Anorganische Strukturen und Reaktionsmechanismen · Anorganische Strukturen und...

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Anorganische Strukturen und Reaktionsmechanismen Christoph Marschner Institut für Anorganische Chemie Technische Universität Graz CHE.367

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Anorganische Strukturen und Reaktionsmechanismen

Christoph Marschner

Institut für Anorganische ChemieTechnische Universität Graz

CHE.367

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Übersicht

• Ligandenaustausch

Mechanismen

16 und 17 e- Komplexe

Assoziative Substitution

18 e- Komplexe

Dissoziative Substitution

Polyhaptoliganden

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Übersicht

• Ox Add Unpolarer Reagentien

Wasserstoff

H-Silane

C-H Bindungen

Addition von H2 und C-H ohne Ox. Add.

σ-Bindungsmetathese

[2+2 Additionen]

• Ox Add Polarer Reagentien

SN2

Radikalisch

Konzertiert

Dinuklear

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Ligandenaustausch

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Ligandenaustausch

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Ligandenaustausch: Thermodynamik

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Assoziative Substitution: d8-Komplexe

Retention der Stereochemie

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Einfluss von Eintritts- und Abgangsgruppe

AustrittsgruppeEintrittsgruppe

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cis und trans Effekte: d8-Komplexe

trans Effekt:

Starke σ-Donoren (destabilisieren Grundzustand) und starke π-Akzeptoren (stabilisieren Übergangszustand) erzeugen starken trans Effekt

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Assoziative Substitution: 17 e- Komplexe

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Dissoziative Substitution: 18 e- Komplexe

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Dissoziative Substitution: Elektronische Effekte

Stärke des cis-Effekt:

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Dissoziative Substitution: Stereochemie

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Induzierte Substitution

Radikalisch

Photochemisch

Oxidation von CO

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Polyhaptoliganden

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Oxidative Addition

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Oxidative Addition

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Oxidative Addition: Thermodynamik

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Oxidative Addition: Thermodynamik

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Oxidative Addition: H2

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H2Addition: Mechanismen

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Oxidative Addition: Silane

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Oxidative Addition: AlkaneShilov: Intramolekulare Addition:

Mechanismus

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Oxidative Addition: Alkane

Intermolekulare Addition:

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σσσσ-Bindungsmetathese

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[2+2]-Additionen

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Oxidative Addition polarer Reagentien

SN2 Mechanismus:

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Oxidative Addition polarer Reagentien

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Aktivierung durch Anionen

Monsanto Essigsäure

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Inner-Sphere Elektronentransfer

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Radikalkettenreaktion

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Outer-Sphere Elektronentransfer

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Dinukleare Addition

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Konzertiert polar

Ligand

Dissoziation

Anion