Bitterer Benjamin 05.02.2013. 1. Lebenslauf 2. Entwicklung der Komplexchemie 3. Komplextheorie nach...

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Komplexe nach Werner: Eine geniale Frechheit Bitterer Benjamin 05.02.2013

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Komplexe nach Werner: Eine geniale Frechheit

Bitterer Benjamin05.02.2013

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1. Lebenslauf2. Entwicklung der Komplexchemie3. Komplextheorie nach Alfred Werner

1. Organische Errungenschaften 2. Thesen3. Beweise und weitere Erkenntnisse

4. Entwicklung nach Alfred Werner5. Zusammenfassung6. Literaturangabe

Gliederung

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12.12.1866: Geburt in Müllhausen (Elsass)

1886/87: Studium am Eidgenössisches Polytechnikum Zürich

03.08.1889: Diplom

1890: Dissertation „Über räumliche Anordnung der Atome in stickstoffhaltigen Molekülen“

1. Lebenslauf

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Bis 1892: Aufenthalt am Collège de France

1893: Habilitation; „Beiträge zur Theorie von Affinität und Valenz“

1913: Chemie Nobelpreis für sein Lebenswerk

✝15.11.1919: Zürich mit 52 Jahren

1. Lebenslauf

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1597: Erste postulierte Koordinationsverbindung nach

Libavius [Cu(NH3)4]2+

1704: Berliner Blau (Fe4[Fe(CN)6]3) nach Diesbach und Dippel

2. Entwicklung der Komplexchemie

FeNC CN

CNNC

CN

CN

4Fe3+

4-

3

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1597: Erste postulierte Koordinationsverbindung nach

Libavius [Cu(NH3)4]2+

1704: Berliner Blau (Fe4[Fe(CN)6]3) nach Diesbach und Dippel

1798: Citoyen Tassaert ([Co(NH3)6]3+

2. Entwicklung der Komplexchemie

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19.Jh. : Nomenklatur nach Fermy

2. Entwicklung der Komplexchemie

Präfix Farbe Beispiel

Flavo Braun-gelb cis-[Co(NH3)4(NO2)2]+

Croceo Gelb/Orange trans-[Co(NH3)4(NO2)2]+

Luteo Gelb [Co(NH3)6]3+

Purpureo Purpur/Rot [Co(NH3)5Cl]2+

Roseo Rosa/Rot [Co(NH3)5(H2O)]3+

Praseo Grün trans-[Co(NH3)4Cl2]+

Violeo Violett/Blau cis-[Co(NH3)4Cl2]+

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1870: Kettentheorie Blomstrand/Jørgensen- z.B. Hexamminkobalt(II)-chlorid

2. Entwicklung der Komplexchemie

Co

H3N

H3N

NH3

Cl

Cl

H3N

H3N

H3N Cl

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Isomerie von Oximen

Arbeiten für Lackindustrie

3. Komplextheorie nach Alfred Werner3.1 Organische Errungenschaften

C6H5 C C C6H5N NHO OH

C6H5

C6H5

HON

HON

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Komplexe = Koordinationsverbindungen

Einheitlicher Aufbau:

[ZLn]m

[Co(NH3)6]3+

3.2 Thesen

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Verschiedene natürlich vorkommende Polyeder Tetraeder

Oktaeder

3.2 Thesen

Z

L

L L

L

Z

L

L

LL

LL

Z

LL

L L

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Zentralatome: Hauptvalenz(OZ) und Nebenvalenz (KZ)

Nebenvalenzen sind räumlich gerichtet

Co(III) 6

Pt(II) 4

3.2 Thesen

Pt

Cl Cl

ClCl

Co

NH3

NH3

NH3H3N

NH3H3N

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Beweis für Werners Hypothesen; Fällung mit Silbernitrat

Lutz H. Gade, „Eine geniale Frechheit“ – Alfred Werners Koordinationstheorie, Chemie in unserer Zeit, 36. Jahrgang 2002, Nr. 3, S.171

3.3 Beweise und weitere Erkenntnisse

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Leitfähigkeitsmessung

Lutz H. Gade, „Eine geniale Frechheit“ – Alfred Werners Koordinationstheorie, Chemie in unserer Zeit, 36. Jahrgang 2002, Nr. 3, S.172

3.3 Beweise und weitere Erkenntnisse

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Optimaler Beweis für Koordinationstheorie: Enantiomerentrennung eins Komplexracemats

3 Möglichkeiten 6 Liganden anzuordnen

3.3 Beweise und weitere Erkenntnisse

L

LL

L

LL

Z

LLL

L

L

LZ

L

L

LL

LL

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Nachweis von Isomeren

Cis- (Violeo-) Salze nachgewiesen

3.3 Beweise und weitere Erkenntnisse

OCO

OCo(NH3)4 X

O3SCo(NH3)4 X

O

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1911: Erste Trennung eines Racemats[Co(en)2(NH3)Cl]Cl222

3.3 Beweise und weitere Erkenntnisse

CoH2N Cl

H2N NH3

NH2

NH2

CoCl NH2

H3N NH2

H2N

H2N

2+ 2+

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Chiralität bei Komplexen mit 2 Zentralatomen[(en)2Co(µ-NH2)(µ-NO2)Co(en)2]X4

3.3 Beweise und weitere Erkenntnisse

CoH2N

O2N

H2N NH2

NH2

NH2

Co

O2N NH2

NH2

NH2

H2N

H2N

4+ 4+

CoNH2

NH2

H2N

H2N

Co

H2N

H2N

NH2

NH2

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Erster rein anorganischer chriraler Vierkernkomplex [{(NH3)4Co(µ-OH)2}3Co]6+

3.3 Beweise und weitere Erkenntnisse

Co

HO

HO

OH

OH

Co

NH3

Co

NH3

NH3

NH3

NH3OH

HO

Co

H3N

H3N

NH3

NH3

H3N

H3N

6+

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Entwicklung von Methoden zur Strukturanalyse (z.B. NMR,…)

Etablierung verschiedener Theorien (z.B. Ligandenfeldtheorie,..)

Komplexe in der Medizin (cis-Platin)

Komplexkatalyse (selektive Hydrierung)

4. Entwicklung nach Alfred Werner

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„geniale Frechheit“

Komplextheorie Werners war zunächst ein Gedankenmodell

Einfachste Methoden zur Bekräftigung

Bildet die Grundlage der heutigen Koordinationstheorie

Zusammenfassung

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Lutz H. Gade, „Eine geniale Frechheit“ – Alfred Werners Koordinationstheorie, Chemie in unserer Zeit, 36. Jahrgang 2002, Nr. 3, S. 168-175

Lutz H. Gade, Koordinationschemie, Wiley-VCH,1998, 1.Aufl, S.1ff

http://www.library.ethz.ch/de/Resources/Digital-collections/Short-portraits/Alfred-Werner-1866-1919, 15.10.2012

P. Karrer, Alfred Werner, Wiley-VCH, 12. Januar 1920,S.196-224

Literaturverzeichnis

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Vielen Dank für ihre

Aufmerksamkeit