Bodenuntersuchungen auf PCDD/PCDF und dioxin- · Durch die Wahl der 90er-Perzentile werden regional...

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LLUR-SH, Abteilung 6: Geologie und Boden, Dezernat Altlasten, Dr. A. Zeddel 1 polychlorierte (pc) Dioxine (PCDD) z.B. non-ortho-HexaCB z.B. 2,3,7,8-TetraCDD Bodenuntersuchungen auf PCDD/PCDF und dioxin- ähnliche PCB (dl-PCB) im Zusammenhang mit der Belastung von tierischen Lebensmitteln und Futterpflanzen in Schleswig-Holsteins Dr. Andreas Zeddel, Dipl.- Geoökologe Inhalt des Statements • Landwirtschaftliche Betriebe • 2 Jahresbeprobung auf Versuchsparzellen coplanare ‚Dioxin-like‘ PCB (dl-PCB) LLUR-SH, Abteilung 6: Geologie und Boden, Dezernat Altlasten, Dr. A. Zeddel 2 Landwirtschaftliche Betriebe Ziel: Untersuchungen von Bodenmaterialproben von Grünland- und Ackerflächen auf elf landwirtschaftlichen Betrieben in Schleswig-Holstein im Zusammenhang mit Belastungen von Schlachtkörpern und Futterpflanzen mit diesen Stoffen In acht dieser Betriebe waren Überschreitungen der Beurteilungsmaßstäbe/Grenzwerte für dl-PCB- und PCDD-/PCDF-Gehalte in von diesen stammenden Schlachtkörpern aufgetreten. Darüber hinaus wurden von einigen der vorgenannten Betriebe Futtermittelproben auf ihren Gehalt an Schadstoffen untersucht. Beim Betrieb 10 lag der Verdacht eines Zusammenhanges erhöhter Dioxingehalte bei einem Lamm mit der Ausbringung von Aschen vor. Bei zwei weiteren Betrieben (Betrieb 6 und Betrieb 7) handelt es sich um Referenzbetriebe ohne Auffälligkeiten in Schlachtkörpern. Zudem wurden zwei Versuchsparzellen der Landwirtschaftskammer untersucht.

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LLUR-SH, Abteilung 6: Geologie und Boden, Dezernat Altlasten, Dr. A. Zeddel 1

polychlorierte (pc)Dioxine (PCDD)

z.B. non-ortho-HexaCB

z.B. 2,3,7,8-TetraCDD

Bodenuntersuchungen auf PCDD/PCDF und dioxin-ähnliche PCB (dl-PCB) im Zusammenhang mit der Belastung von tierischen Lebensmitteln und Futterpflanzen in Schleswig-Holsteins

Dr. Andreas Zeddel, Dipl.- Geoökologe

Inhalt des Statements

• Landwirtschaftliche Betriebe

• 2 Jahresbeprobung auf Versuchsparzellen

coplanare ‚Dioxin-like‘PCB (dl-PCB)

LLUR-SH, Abteilung 6: Geologie und Boden, Dezernat Altlasten, Dr. A. Zeddel 2

Landwirtschaftliche Betriebe

Ziel:

Untersuchungen von Bodenmaterialproben von Grünland-und Ackerflächen auf elf landwirtschaftlichen Betrieben in Schleswig-Holstein im Zusammenhang mit Belastungen von Schlachtkörpern und Futterpflanzen mit diesen Stoffen

In acht dieser Betriebe waren Überschreitungen der Beurteilungsmaßstäbe/Grenzwerte

für dl-PCB- und PCDD-/PCDF-Gehalte in von diesen stammenden Schlachtkörpern

aufgetreten. Darüber hinaus wurden von einigen der vorgenannten Betriebe

Futtermittelproben auf ihren Gehalt an Schadstoffen untersucht.

Beim Betrieb 10 lag der Verdacht eines Zusammenhanges erhöhter Dioxingehalte bei

einem Lamm mit der Ausbringung von Aschen vor.

Bei zwei weiteren Betrieben (Betrieb 6 und Betrieb 7) handelt es sich um

Referenzbetriebe ohne Auffälligkeiten in Schlachtkörpern.

Zudem wurden zwei Versuchsparzellen der Landwirtschaftskammer untersucht.

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Standorte außerhalb von Belastungsgebieten

landwirtschaftliche

Betriebe

Versuchsparzellen der

Landwirtschaftkammer

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Standortesuche…

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Die Beprobung … „1 aus 11“

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Beurteilungsmaßstäbe

In der BBodSchV sind Beurteilungsmaßstäbe für Dioxine und Furane nur für den Wirkungs-pfad Boden – Mensch enthalten. Sie kommen hier nicht zur Anwendung. Es werden daher zur Beurteilung der Mess-werte Vergleiche zu den diesbezüglich für Schleswig-Holstein ermittelten

Hintergrundwerten stofflich gering beeinflusster Böden(LABO Typ III) gezogen (Bericht 2011).

(s.a. Vortrag A. Zeddel in Loccum zur Veranstaltung - Untersuchungen auf Dioxine und dioxinähnliche PCB in den Boden, Sedimenten und Luft -http://www.umwelt.niedersachsen.de/portal/live.php?navigation_id=2157&article_id=8865&_psmand=10)

Vergleichbar wurden die in Schleswig-Holstein vorliegenden Informationen zu dl-PCB-Gehlaten in Böden ausgewertet.

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Für die Kartendarstellung werden die 90er-Perzentilwerte der Klassen

(AK, grau hinterlegt) als Hintergrundwerte auf eine Karte übertragen, auf

der Bodeninformationen (BÜK 500) mit Nutzungsinformationen (CORINE)

verschnitten sind.

Für die farbliche Abstufung der 90er-Perzentilwerte werden die

Perzentilwerte des Gesamtdatensatzes verwendet: der 50er-, 75er-,

90er- und 95er-Perzentilwert (rosa hinterlegt). So lassen sich gegenüber

einer für ganz Schleswig-Holstein über alle Nutzungen gültigen Verteilung

gebietsbezogene Eigenheiten in ihrer Tendenz gut darstellen.

Durch die Wahl der 90er-Perzentile werden regional

‚noch’ als typisch einzuschätzenden Stoffgehalte als

Hintergrundwerte dargestellt (höher als Mediane).

90er Perzentil desGesamtdatensatzes

I-Teq nach NATO/CCMS

≠ WHO-97-Teq ! … ABER

Im Vergleich ist der Unter-

schied so gering, dass eine

Differenzierung nicht nötig ist.

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#: bei nur 9 Datensätzen mit PCB 126 > BGund 62 Datensätzen mit BG von 10 ng/kg(≈≈≈≈ 1 ng TEQ/ kg TM)weist der Gesamtdaten-satz beim 90. und 95. Perzentil einen weiten ‚Graubereich‘ zwischen der TEQ-Summe ohne BG und einer mit BG auf.

Hinweis: 43 Datensätze mit PCB 126 < 10 ng/kgwurden bezügl. PCB 167 zwischen 10-30 ng/kg bestimmt …

#

#

→ vorläufig ←

dl-PCB-Auswertung

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Vergleich der Schadstoffgehalte im Boden (linke Achse) mit den Gehalten in Schaf- und Rinderlebern (rechte Achse)

Humus-

gehalt

> 30 %

Referenzbetriebe

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„Verfolgungsproben“ – Betriebe mit und ohne Auffälligkeiten bei tierischen LM

Fazit zum Einfluss des Bodens :

→ Es besteht kein offensichtlicher systematischer Zusammenhang zwischen erhöhten Schadstoff-gehalten in der Leber der Tiere und den unter-suchten Bodenproben.

→ Offensichtlich sind Bodenbelastungen nicht in einfacher Weise die Ursache der Auffälligkeiten bei den Tieren.

→ Bei den Betrieben mit den höchsten Gehalten im Tier liegen unauffällige Bodengehalte vor.

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Verhältnis von PCDDF zu dl-PCB

Bodenprobe Betrieb 4,Lecker Au,Anteil von dl-PCB an TEQ-Summe = 31 % („normal“ rd. 1 – 12 %)

Solche dl-PCB-Gehalte (4,33 ng WHO-Teq/kg TM) werden sonst nur an im Einflussbereich der Elbe nachgewiesen

Humus-

gehalt

> 30 %

ng W

HO

-97-

TE

q / k

g T

M B

oden

Humus-

gehalt

4-8 %

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zu Betrieb 4 mit der dl-PCB Auffälligkeit im Bereich der Lecker Au (BBKSH 2749)

• 5 zusätzliche Bodenproben

• alle im Überflutungs-einfluss der Lecker Au bzw. Soholmer Au

• organische und anorganische Schadstoffgehalte z. T. über Hinter-grundgehalten für stofflich gering beein-flusste Böden in SH

• aber: Hohe Bodengehalte an PCDD/PCDF und dl-PCB aus 2009 (BBKS 2749) wurden nicht wieder gefunden

Gehalte PCDD/PCDF: 1,6 – 4,4 ng (<< 9,1) ng I-TEQ/kg TM)Gehalte dl-PCB: 0,32 – 1,93 (<< 4,3) ng WHO-TEQ/kg TM)

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und die Futtermittel … und andere Quellen ?

Offensichtlich sind Bodenbelastungen nicht (in einfacher Weise) die Ursache der Auffälligkeiten

bei den Schlachtkörpern. Es ist nicht auszuschließen, dass (ggf. sehr) kleinräumige

Bodenbelastungen Ursache der Auffälligkeiten sein können. Als Beispiel ist die Hofkoppel des

Betriebes 9 dargestellt, bei der BBKSH 2783 Bodenbelastungen der eigentlichen Koppel sicher

gut erfasst, weitere Aufenthaltsbereiche der Lämmer (orange markiert) jedoch als ‚Quellbereiche’

weiter möglich bleiben. Hierbei wäre neben dem Boden auch der Kontakt mit andersweitig

kontaminierten Materialien, lagernden Maschinen, o. ä. möglich.

[ng WHO-Teq / kg 88% TS]

[ng WHO-Teq / kg 88% TS]

Gehalt in der Leber 93.3 ng WHO-Teq / kg (61.9 PCDDF+31.5 dl-PCB)

Höchstgehalt: 12 ng WHO-Teq / kg (PCDDF+dl-PCB)

auch keine aus-reichende Erklärung ?!

1,25

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Vegetations- und Bodenuntersuchungen

2 Standorte mit Untersuchungen von Grasaufwüchsen wurden über den Vegetationsverlaufzu verschiedenen Schnittterminen beprobt

• Veranlassung: Ursachenanalyse, Schadstoffübergang Boden – Nutzpflanze

Fazit:

Ein Zusammen-

hang zwischen

den Dioxin und

insbesondere den

dl-PCB-Gehalten

in den Frischgras-

proben mit ent-

sprechenden

Gehalten in

Oberbodenproben

ist nicht erkennbar.Boden-Proben

ng W

HO

-Teq

/ kg

TM

Bod

en b

zw. F

utte

rmitt

el

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Nachuntersuchungen 2010 & Vergleich

In den Bodenproben sind dl-PCB quasi nicht enthalten

In den Frischgrasproben sind PCDD/F kaum enthalten !

0

0.25

0.5

0.75

1

1.25

1.5

BB

KS

H 2830 B

etrieb 12 Boden 0-5 cm

Probe 10183 B

etrieb 12 1.Schnitt

Probe 10199 B

etrieb 12 2.Schnitt

Probe 10220 B

etrieb 12 3.Schnitt

Probe 10239 B

etrieb 12 4.Schnitt

BB

KS

H 2831 B

etrieb 12 Boden 0-5 cm

Probe 10184 B

etrieb 12 1.Schnitt

Probe 10200 B

etrieb 12 2.Schnitt

Probe 10219 B

etrieb 12 3.Schnitt

Probe 10240 B

etrieb 12 4.Schnitt

BB

KS

H 2832 B

etrieb 13 Boden 0-5 cm

Probe 10177 B

etrieb 13 1.Schnitt

Probe 10202 B

etrieb 13 2.Schnitt

Probe 10217 B

etrieb 13 3.Schnitt

Probe 10222 B

etrieb 13 4.Schnitt

Probe 10242 B

etrieb 13 5.Schnitt

BB

KS

H 2833 B

etrieb 13 Boden 0-5 cm

Probe 10179 B

etrieb 13 1.Schnitt

Probe 10201 B

etrieb 13 2.Schnitt

Probe 10216 B

etrieb 13 3.Schnitt

Probe 10221 B

etrieb 13 4.Schnitt

Probe 10241 B

etrieb 13 5.Schnitt

BB

KS

H 2834 B

etrieb 13 Boden 0-5 cm

Probe 10178 B

etrieb 13 1.Schnitt

Probe 10203 B

etrieb 13 2.Schnitt

Probe 10218 B

etrieb 13 3.Schnitt

Probe 10223 B

etrieb 13 4.Schnitt

dl - PCB ng/kg TS

Dioxin-Gehalt Aufwuchsproben ng/kg 88% TS

Versuchsgut Schuby Versuchsgut Futterkamp

Die Nachbeprobung im Folgejahr auf den gleichen

Parzellen zeigt ein sehr ähnliches Bild der Ver-

teilung einer ‚Sockelwertes‘ mit PCDD/F und

variablen Zusatzbelastung mit dl-PCB !

0.00

0.10

0.20

0.30

0.40

0.50

Nr.: 103621. Schnitt

Nr.: 103842. Schnitt

Nr.: 103863. Schnitt

Nr.: 103914. Schnitt

Nr.: 103631. Schnitt

Nr.: 103852. Schnitt

Nr.: 103873. Schnitt

Nr.:10392 4. Schnitt

dl-PCB (ng TEQ-PCB/kg 88%TM)

Dioxine und Furane (ng I-TEq/kg 88% TM)

0.00

0.10

0.20

0.30

0.40

0.50

Nr.: 10362 1. Schnitt

Nr.: 10384 2. Schnitt

Nr.: 10386 3. Schnitt

Nr.: 10391 4. Schnitt

Nr.: 10363 1. Schnitt

Nr.: 10385 2. Schnitt

Nr.: 10387 3. Schnitt

Nr.:10392 4. Schnitt

dl-PCB (ng TEQ-PCB/kg 88%TM) - lower bound

Dioxine und Furane (ng I-TEq/kg 88% TM) - lower bound

Bestimmungsgrenze PCDD/F !

2009

PCDD/PCDF-Gehalt der Bodenprobe in ng WHO-Teq/kg TM

dl-PCB-Gehalt der Bodenprobe in ng WHO-Teq/kg TM

Mai Juni Aug. Okt.

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Literaturstudie Niedersachen (Leuphana 2009)

Vergleich mit Untersuchungen aus Bayern (2003):

- Anteil der dl-PCB in Weidelgrasproben am Gesamt-TEq 40-70%

- Starke Variation von Probe zu Probe

- Über den Jahresverlauf je Standort gleichbleibend

- Anteil der dl-PCB an der Gesamtsumme nimmt im Jahresverlauf ab

Temperaturabhängigkeit (im Tagesgang?!)

Depositionsabhängigkeit / meterologische Faktoren

����

����

����

����

?

?

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lower-bound / upper-bound

es dominieren ein Hepta-

und das Oktachlordioxin

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‚passen‘ die Ergebnisse bundesweit ?

nicht zu erkennen

nicht zu beurteilen(BG wäre weiter zu senken)

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Herzlichen Dank für Ihre Aufmerksamkeit !