BAND E19a

C-Radikale

HERAUSGEGEBEN VON

MANFRED REGITZ KAISERSLAUTERN

und

BERND GIESE BASEL

BEARBEITET VON

A. GHOSEZ B. GIESE W. MEHL BASEL BASEL DARMSTADT

J. O. METZGER H. ZIPSE OLDENBURG DARMSTADT

GEORG THIEME VERLAG STUTTGART • NEW YORK

C-Radikale

Teilband I

Allgemeines 1 1. Definition 1 2. Erzeugung 1 3. Nachweis 9 4. Stabilität 16 5. Elementarreaktionen 23 6. Allgemeine Regeln bei der Anwendung von Radikal-Reaktionen in der Synthese 55

A. Erzeugung (Herstellung) 60 1. Aufbau der Radikal-Funktion unter Erhalt des C-Gerüstes 60

1.1. durch Spaltung einer C,H-Bindung 60 1.2. durch Spaltung einer C,M-Bindung 79 1.3. durch Spaltung einer C,Hal-Bindung 86 1.4. durch Spaltung einer C,0-Bindung 104 1.5. durch Spaltung einer C,S-Bindung 110 1.6. durch Spaltung einer C,Se- bzw. C,Te-Bindung 113 1.7. durch Spaltung einer C,N-Bindung 116 1.8. durch Spaltung einer C,P- bzw. C,As-Bindung 126 1.9. durch Spaltung einer C,C-Bindung 127

2. Erzeugung der Radikal-Funktion unter Aufbau des C-Gerüstes 134 3. Erzeugung der Radikal-Funktion unter Abbau des C-Gerüstes 136

B. Umwandlung 147 1. unter Bildung einer C,H-Bindung 147 2. unter Bildung einer C,M-Bindung 248 3. unter Bildung einer C,Hal-Bindung 268

3.1. einer C,F-Bindung 269 3.2. einer C,Cl-Bindung 287 3.3. einer C,Br-Bindung 331 3.4. einer C,J-Bindung 370

4. unter Bildung einer C,0-Bindung 383 5. unter Bildung einer C,S-Bindung 405 6. unter Bildung einer C,Se- bzw. C,Te-Bindung 451 7. unter Bildung einer C,N-Bindung 486 8. unter Bildung einer C,P-Bindung 513 9. unter Bildung einer C,C-Bindung 533

9.1. unter Spaltung einer C,H-Bindung 533 9.1.1. einer sp3-C,H-Bindung 533 9.1.2. einer sp2-C,H-Bindung 690

Inhalt IX

Teilband II

9.2. unter Spaltung einer C,Metall-Bindung 717 (bearbeitet von A. Ghosez, B. Giese u. H. Zipse) 9.2.1. einer C,Alkalimetall-Bindung (Alkalimetallen) 717

9.2.1.1. mit nachfolgender Dimerisierung 717 9.2.1.1.1. von Alkyl-alkalimetall-Salzen 717 9.2.1.1.2. von Phenoxy-alkalimetall-Salzen 737 9.2.1.1.3. von 1-Alkinyl-alkalimetallen 740

9.2.1.2. mit nachfolgender intermolekularer Addition an C,C-Doppel-bindungen 740

9.2.1.3. mit nachfolgender Addition an Anionen 742 9.2.1.3.1. intramolekular 742 9.2.1.3.2. intermolekular 745

9.2.2. einer C,Erdalkalimetall-Bindung 747 9.2.2.1. mit nachfolgender Dimerisierung 748 9.2.2.2. mit nachfolgender Addition an C,C-Doppelbindungen 751

9.2.2.2.1. intramolekular 751 9.2.2.2.2. intermolekular 752

9.2.3. einer C,Bor-Bindung 753 9.2.3.1. mit nachfolgender Dimerisierung 753 9.2.3.2. mit nachfolgender intermolekularer Addition an die

C,C-Doppelbindung 753 9.2.4. eine C,Si-Bindung 765

9.2.4.1. mit nachfolgender intramolekularer Rekombination 765 9.2.4.2. mit nachfolgender intermolekularer Rekombination 769

9.2.5. einer C,Sn-Bindung 773 9.2.5.1. mit nachfolgender intermolekularer Rekombination 773 9.2.5.2. mit nachfolgender Substitution 773 9.2.5.3. mit nachfolgender intramolekularer Addition an

C,N-Doppelbindungen 775 9.2.6. einer C,Pb-Bindung 776 9.2.7. einer C,Cu-Bindung 776

9.2.7.1. mit nachfolgender Dimerisierung 776 9.2.7.2. mit nachfolgender intramolekularer Addition an

C,C-Doppelbindungen 777 9.2.8. einer C,Hg-Bindung 777

9.2.8.1. mit nachfolgender Dimerisierung 777 9.2.8.2. mit nachfolgender intramolekularer Addition an

C,C-Doppelbindungen 778 9.2.8.2.1. von (2-Oxy-alkyl)-quecksilber-Salzen 778 9.2.8.2.2. von (2-Acylamino-alkyl)-quecksilber-Salzen 780

9.2.8.3. mit nachfolgender intermolekularer Addition 781 9.2.8.3.1. an C,C-Doppelbindungen 781

9.2.8.3.1.1. von Alkyl-quecksilber-Salzen 783 9.2.8.3.1.2. von (Oxy-alkyl)-quecksilber-Salzen 800

9.2.8.3.1.2.1. von (l-Acetoxy-alkyl)-quecksilber-Salzen 800

9.2.8.3.1.2.2. von (2-Alkoxy-alkyl)-quecksilber-Salzen 805

9.2.8.3.1.2.3. von (3-Oxy-alkyl)-quecksilber-Salzen 820 9.2.8.3.1.3. von (Amino-alkyl)-quecksilber-Salzen 832

9.2.8.3.1.3.1. von (2-Amino-alkyl)-quecksilber-Salzen 832

9.2.8.3.1.3.2. von (3-Amino-alkyl)-quecksilber-Salzen 836

X Inhalt

9.2.8.3.2. an Hetarenen 836 9.2.8.3.3. an C,C-Dreifachbindungen 841 9.2.8.3.4. an Anionen 842

9.2.8.4. mit nachfolgender Substitution einer Hetero-Funktion 846 9.2.8.4.1. an C,C-Doppelbindungen 846 9.2.8.4.2. an C,C-Dreifachbindungen 847

9.2.9. einer C,Fe-Bindung mit nachfolgender intermolekularer Addition an C,C-Doppelbindungen 848

9.2.10. einer C,Co-Bindung 849 9.2.10.1. mit nachfolgender intramolekularer Addition 849

9.2.10.1.1. an C,C-Doppelbindungen 849 9.2.10.1.2. an C,C-Dreifachbindungen 856 9.2.10.1.3. an C,0-Doppelbindungen 859 9.2.10.1.4. an Kohlenstoffmonoxid 860

9.2.10.2. mit nachfolgender intermolekularer Addition 860 9.2.10.2.1. an C,C-Doppelbindungen 860 9.2.10.2.2. an C,C-Dreifachbindungen 873

9.2.10.3. mit nachfolgender Umlagerung 874

9.3. unter Spaltung einer C-Halogen-Bindung 876 (bearbeitet von A. Ghosez, B. Giese u. H. Zipse) 9.3.1. in Halogen-alkanen 876

9.3.1.1. mit nachfolgender Kupplung 876 9.3.1.2. mit nachfolgender intramolekularer Addition 878

9.3.1.2.1. an C,C-Doppelbindungen 878 9.3.1.2.1.1. von Alkenen 878

9.3.1.2.1.1.1. unter Bildung von Fünfringen 878 9.3.1.2.1.1.1.1. von substituierten Cyclopentanen 878 9.3.1.2.1.1.1.2. von substituierten Tetrahydro-

furanen 889 9.3.1.2.1.1.1.3. von substituierten 1-Benzosulfo-

nyl-pyrrolidinen 902 9.3.1.2.1.1.2. unter Bildung von Sechsringen 903

9.3.1.2.1.1.2.1. von substituierten Cyclohexanen 903 9.3.1.2.1.1.2.2. von substituierten Tetrahydro-

pyranen 909 9.3.1.2.1.1.3. unter Bildung von Makrocyclen 911

9.3.1.2.1.2. von Arenen 915 9.3.1.2.2. an C,C-Dreifachbindungen und an Allenen 917

9.3.1.2.2.1. unter Bildung von exo-Alkyliden-cyclopentanen 917 9.3.1.2.2.2. unter Bildung von exo-3-Alkyliden-

tetrahydrofuranen 920 9.3.1.2.3. an C,0-Doppelbindungen 925 9.3.1.2.4. an C,N-Doppelbindungen 929 9.3.1.2.5. an C,N-Dreifachbindungen 929 9.3.1.2.6. an Hetarenen 930

9.3.1.3. mit nachfolgender intermolekularer Addition 931 9.3.1.3.1. an Anionen bzw. Radikal-Anionen 931 9.3.1.3.2. an C,C-Doppelbindungen 934

9.3.1.3.2.1. von Alkenen 934 9.3.1.3.3. an C,C-Dreifachbindungen bzw. an Allene 965 9.3.1.3.4. an C,N-Doppelbindungen 967 9.3.1.3.5. an Arenen und Hetarenen 968

9.3.1.4. mit nachfolgender Umlagerung 973 9.3.2. in 3-Halogen-l-alkenen bzw. 1-Aryl-l-halogen-alkanen 981

9.3.2.1. mit nachfolgender C,C-Kupplung (Dimerisierung) 981

Inhalt XI

9.3.2.2. mit nachfolgender intermolekularer Addition an C,C-Doppelbindungen von Olefinen 983

9.3.3. in 1-Halogen-1-alkenen bzw. Halogen-arenen 985 9.3.3.1. mit nachfolgender intramolekularer Addition 985

9.3.3.1.1. an C,C-Doppelbindungen 985 9.3.3.1.1.1. von Alkenen 985

9.3.3.1.1.1.1. unter Bildung von Fünfringen 986 9.3.3.1.1.1.2. unter Bildung von Sechsringen 998 9.3.3.1.1.1.3. unter Bildung von Siebenringen 1004

9.3.3.1.1.2. von Arenen bzw. Hetarenen 1005 9.3.3.1.2. an C,C-Dreifachbindungen 1007 9.3.3.1.3. an Anionen 1009

9.3.3.2. mit nachfolgender intermolekularer Addition 1012 9.3.3.2.1. an C,C-Doppelbindungen 1012

9.3.3.2.1.1. von Alkenen 1012 9.3.3.2.1.2. von Arenen 1014

9.3.3.2.2. an C,N-Doppelbindungen 1015 9.3.3.2.3. an Anionen 1015

9.3.3.2.3.1. an konjugierte Carbanionen 1016 9.3.3.2.3.2. Enolate 1017 9.3.3.2.3.3. an Phenolate 1038 9.3.3.2.3.4. an 1-Cyan-alkyl-Anionen 1038 9.3.3.2.3.5. an 1-Nitro-alkyl-Anionen 1039

9.3.3.3. mit nachfolgender Umlagerung 1039

9.3.4. in a-Halogen-carbonyl-Verbindungen und 2-Halogen-alkansäure-nitrilen... 1042 9.3.4.1. mit nachfolgender intramolekularer Addition 1042

9.3.4.1.1. an C,C-Doppelbindungen 1042 9.3.4.1.1.1. von Alkenen 1042 9.3.4.1.1.2. von Arenen und Hetarenen 1052

9.3.4.1.2. an C,C-Dreifachbindungen 1052 9.3.4.2. mit nachfolgender intramolekularer Addition 1056

9.3.4.2.1. an C,C-Doppelbindungen 1056 9.3.4.2.1.1. von Alkenen 1056 9.3.4.2.1.2. von Arenen 1082

9.3.4.2.2. an C,C-Dreifachbindungen von Alkinen bzw. C,C-Doppel-bindungen von Allenen 1082

9.3.5. in a-Halogen-oc-metall-Verbindungen bzw. Hal,X-Acetalen 1084 9.3.5.1. in (l-Halogen-alkyl)-silizium-Verbindungen 1084

9.3.5.1.1. mit nachfolgender intramolekularer Addition 1084 9.3.5.1.1.1. an C,C-Doppelbindungen 1084 9.3.5.1.1.2. an die C,C-Dreifachbindung 1089

9.3.5.2. in Dihalogen-, Trihalogen-methyl-Verbindungen bzw. Tetrahalogen-methanen 1089 9.3.5.2.1. mit nachfolgender intramolekularer Addition an die

C,C-Doppelbindung 1089 9.3.5.2.2. mit nachfolgender intermolekularer Addition 1091

9.3.5.2.2.1. an die C,C-Einfachbindung 1091 9.3.5.2.2.2. an die C,C-Doppelbindung 1091 9.3.5.2.2.3. an die C,C-Dreifachbindung und an Allene .. 1109 9.3.5.2.2.4. an Hetarene 1112

9.3.5.2.3. mit nachfolgender Substitution 1113 9.3.5.3. in Hal.O-Acetalen 1113

9.3.5.3.1. mit nachfolgender Dimerisierung 1113 9.3.5.3.2. mit nachfolgender intramolekularer Addition 1114

9.3.5.3.2.1. an die C,C-Doppelbindung 1114 9.3.5.3.2.2. an die C,C-Dreifachbindung 1115

XII Inhalt

9.3.5.3.3. mit nachfolgender intermolekularer Addition 1115 9.3.5.3.3.1. an die C,C-Doppelbindung 1115 9.3.5.3.3.2. an die C,N-Doppelbindung 1121 9.3.5.3.3.3. an Anionen 1121

9.3.5.4. in Hal,S-Acetalen 1122 9.3.5.4.1. mit nachfolgender intramolekularer Addition 1122

9.3.5.4.1.1. an die C,C-Doppelbindung 1122 9.3.5.4.1.2. an die C,C-Dreifachbindung 1124

9.3.5.5. in Hal.N-Acetalen 1125 9.3.5.5.1. mit nachfolgender intramolekularer Addition an die

CC-Doppelbindung 1125 9.3.5.5.2. mit nachfolgender intermolekularer Addition 1126

9.3.5.5.2.1. an die C,C-Doppelbindung 1126 9.3.5.5.2.2. an Anionen 1126

9.3.6. in Acyl-halogeniden 1132

9.4. unter Spaltung einer C,0-Bindung 1132 (bearbeitet von A. Ghosez, B. Giese u. H. Zipse) 9.4.1. in Carbonsäure-estern bzw. -anhydriden und in Thiokohlensäure-Derivaten 1132

9.4.1.1. mit nachfolgender intramolekularer Addition 1132 9.4.1.1.1. an die C,C-Doppelbindung 1132 9.4.1.1.2. an die C,C-Dreifachbindung 1141 9.4.1.1.3. an die C,N-Doppelbindung 1144 9.4.1.1.4. an die C,N-Dreifachbindung 1145

9.4.1.2. mit nachfolgender intermolekularer Addition an die C,C-Doppelbindung 1146

9.4.2. in Phosphorsäure-estern 1152 9.4.2.1. mit nachfolgender intramolekularer Addition an die

C,C-Doppelbindung 1152 9.4.2.2. mit nachfolgender intermolekularer Addition an Anionen 1153

9.5. unter Spaltung einer C-Schwefel-Bindung 1154 (bearbeitet von B. Giese, W. Mehl u. H. Zipse) 9.5.1. in Thiolen mit nachfolgender Addition an C,C-Doppelbindungen 1154 9.5.2. in Sulfanen 1155

9.5.2.1. in Dialkyl-sulfanen 1156 9.5.2.1.1. mit nachfolgender intramolekularer Addition

an C,C-Doppelbindungen 1156 9.5.2.1.2. mit nachfolgender intermolekularer Addition

an C,C-Doppelbindungen 1157 9.5.2.2. in Alkyl-aryl-sulfanen 1158

9.5.2.2.1. mit nachfolgender intramolekularer Addition 1158 9.5.2.2.1.1. an C,C-Doppelbindungen 1158

9.5.2.2.1.1.1. unter Bildung von Carbocyclen.. 1158 9.5.2.2.1.1.2. unter Bildung von Heterocyclen . 1159

9.5.2.2.1.2. an C,C-Dreifachbindungen 1162 9.5.2.2.1.2.1. unter Bildung von Carbocyclen.. 1162 9.5.2.2.1.2.2. unter Bildung von Heterocyclen . 1163

9.5.2.2.2. mit nachfolgender intermolekularer Addition an C,C-Doppelbindungen 1165

9.5.2.3. in Diaryl-sulfanen mit nachfolgender intermolekularer Addition an Carbanionen 1166

9.5.3. in Dithiokohlensäure-0,S- und Trithiokohlensäure-S,S-diestern mit nachfolgender Addition an C,C-Doppelbindungen 1167

9.5.4. in Sulfoxiden mit nachfolgender Addition an C,C-Doppelbindungen 1168 9.5.5. in Sulfonen 1168

9.5.5.1. mit nachfolgender Dimerisierung 1168

Inhalt XIII

9.5.5.2. in Alkyl-aryl-sulfonen mit nachfolgender intermolekularer Addition an Anionen 1169

9.5.5.3. in Diarylsulfonen 1169 9.5.6. in Sulfonsäure-chloriden mit nachfolgender intermolekularer Addition an

C,C-Doppelbindungen 1172 9.6. unter Spaltung einer C,Se-Bindung 1173

(bearbeitet von A. Ghosez, B. Giese, W. Mehl u. H. Zipse) 9.6.1. in Selenanen bzw. Diselenanen 1173

9.6.1.1. mit nachfolgender Dimerisierung 1173 9.6.1.2. aus nachfolgender intramolekularer Addition 1176

9.6.1.2.1. an C,C-Doppelbindungen 1176 9.6.1.2.1.1. in offenkettigen Systemen 1176 9.6.1.2.1.2. in Carbocyclen mit acyclischen Radikalen... . 1177 9.6.1.2.1.3. mit cyclischen Radikalen 1179

9.6.1.2.2. an C,C-Dreifachbindungen und Allenen 1180 9.6.1.2.3. an C,0-Doppelbindungen 1182

9.6.1.3. mit nachfolgender intermolekularer Addition 1183 9.6.1.3.1. an C,C-Doppelbindungen 1183 9.6.1.3.2. an C,N-Doppelbindungen 1186

9.6.2. in Selenocarbonsäure-Se-phenylestern 1187 9.6.2.1. mit nachfolgender intramolekularer Additionan die C,C-Doppel-

bindung 1187 9.6.2.1.1. unter Bildung von Carbocyclen 1187 9.6.2.1.2. unter Bildung von sauerstoffhaltigen Heterocyclen 1191

9.6.3. in Selenocarbonsäure-Se-ester-imiden 1192 9.6.4. in Selenokohlensäure-O-ester-Se-phenylestern 1193

9.6.4.1. mit nachfolgender intramolekularer Addition 1193 9.6.4.1.1. an die C,C-Doppelbindung 1193 9.6.4.1.2. an die C,C-Dreifachbindung 1195

9.7. unter Spaltung einer C,Te-Bindung in Dialkyl-telluranen 1196 (bearbeitet von A. Ghosez)

9.8. unter Spaltung einer C,Stickstoff-Bindung 1197 (bearbeitet von A. Ghosez, B. Giese u. H. Zipse) 9.8.1. in primären Acrylaminen mit nachfolgender intramolekularer Addition

an die C,C-Doppelbindung 1197 9.8.2. in Ammonium-Salzen 1199

9.8.2.1. mit nachfolgender intermolekularer Addition an Anionen 1199 9.8.2.2. mit nachfolgender Umlagerung 1201

9.8.3. in Isocyaniden 1200 9.8.3.1. mit nachfolgender intermolekularer Addition an die

C,C-Doppelbindung 1200 9.8.3.2. mit nachfolgender Umlagerung 1201

9.8.4. in Azo-Verbindungen 1201 9.8.4.1. in Azoalkanen 1201

9.8.4.1.1. mit nachfolgender Rekombination 1201 9.8.4.1.1.1. intramolekular 1201 9.8.4.1.1.2. intermolekular 1203

9.8.4.1.2. mit nachfolgender intramolekularer Addition an die C,C-Doppelbindung 1206

9.8.4.1.3. mit nachfolgender intermolekularer Addition 1211 9.8.4.1.3.1. an die C,C-Doppelbindung 1211 9.8.4.1.3.2. an die C,C-Dreifachbindung 1212 9.8.4.1.3.3. an die C,0-Doppelbindung 1212 9.8.4.1.3.4. an die C,S-Doppelbindung 1213 9.8.4.1.3.5. an die C,N-Doppelbindung 1214

9.8.4.2. in Aryldiazoacetat 1214

XIV Inhalt

9.8.4.3. in Arylthio-diazenen 1215 9.8.4.3.1. mit nachfolgender intramolekularer Addition

an die C,C-Doppelbindung 1215 9.8.4.3.2. mit nachfolgender intermolekularer Addition an Anionen 1216

9.8.5. in Arendiazonium-Salzen 1216 9.8.5.1. mit nachfolgender intramolekularer Addition 1217

9.8.5.1.1. an die C,C-Doppelbindung 1217 9.8.5.1.2. an Arene 1221 9.8.5.1.3. an die C,C-Dreifachbindung 1222

9.8.5.2. mit nachfolgender intermolekularer Addition 1222 9.8.5.2.1. an die C,C-Doppelbindung 1222 9.8.5.2.2. an die C,C-Dreifachbindung 1231

9.8.6. in Nitro-Verbindungen 1232 9.8.6.1. mit nachfolgender intramolekularer Addition 1232

9.8.6.1.1. an die C,C-Doppelbindung 1232 9.8.6.1.2. an die C,C-Dreifachbindung 1234

9.8.6.2. mit nachfolgender intermolekularer Addition 1234 9.8.6.2.1. an die C,C-Doppelbindung 1234 9.8.6.2.2. an Anionen 1236

9.9. unter Spaltung einer C,P- bzw. C,As-Bindung 1244 (bearbeitet von A. Ghosez u. B. Giese)

9.10. unter Spaltung einer C,C-7r-Bindung 1245 (bearbeitet von A. Ghosez u. B. Giese) 9.10.1. in Tetraphenyl-ethan-Dimeren mit nachfolgender Addition

an die C,C-Doppelbindung 1245 9.10.2. in Ketonen 1246 9.10.3. in Carbonsäuren und deren Salzen, Estern bzw. Halogeniden 1246

9.10.3.1. mit nachfolgender Rekombinierung 1246 9.10.3.2. mit nachfolgender intramolekularer Addition 1253

9.10.3.2.1. an die C,C-Doppelbindung 1253 9.10.3.2.2. an die C,C-Dreifachbindung 1256 9.10.3.2.3. an die C,N-Dreifachbindung 1257

9.10.3.3. mit nachfolgender intramolekularer Addition 1258 9.10.3.3.1. an die C,C-Doppelbindung 1258 9.10.3.3.2. an die C,C-Dreifachbindung 1270 9.10.3.3.3. an Arene und Hetarene 1270

9.10.4. in Carbonsäure-peroxyestern 1283 9.10.4.1. mit nachfolgender Dimerisierung 1283 9.10.4.2. mit nachfolgender intermolekularer Addition an Arene

bzw. Hetarene 1283 9.10.4.3. mit nachfolgender Umlagerung 1286

9.10.5. in Diacylperoxiden 1287 9.10.5.1. mit nachfolgender Kupplung 1287 9.10.5.2. mit nachfolgender intermolekularer Addition 1291

9.10.5.2.1. an die C,C-Doppelbindung 1291 9.10.5.2.2. an die C,C-Dreifachbindung 1291

9.11. unter Spaltung einer C,X-7i-Bindung 1295 9.11.1. einer C.O-Tt-Bindung 1295

9.11.1.1. durch Angriff von Radikalen mit nachfolgender intra­molekularer Addition an die C,C-Doppelbindung 1295

9.11.1.2. durch Reduktion 1296 9.11.1.2.1. mit Metallen bzw. Metall-Salzen 1296

9.11.1.2.1.1. mit nachfolgender Dimerisierung 1296 9.11.1.2.1.2. mit nachfolgender intramolekularer Addition 1299

9.11.1.2.1.2.1. an die C,C-Doppelbindung 1299 9.11.1.2.1.2.2. an die C,C-Dreifachbindung 1302

Inhalt XV

9.11.1.2.1.2.3. an die C,C-Doppelbindung 1302 9.11.1.2.1.2.4. an die C,N-Doppel- und -Dreifach­

bindung 1303 9.11.1.2.1.3. mit nachfolgender intermolekularer Addition

an die C,0-Doppelbindungen 1303 9.11.1.2.2. photochemisch 1311 9.11.1.2.3. elektrochemisch 1311

9.11.1.2.3.1. mit nachfolgender Dimerisierung 1311 9.11.1.2.3.2. mit nachfolgender intramolekularer Addition 1313

9.11.1.2.3.2.1. an die C,C-Doppelbindung 1313 9.11.1.2.3.2.2. an die C,C-Dreifachbindung 1314

9.11.1.2.3.3. mit nachfolgender intermolekularer Addition an die C,C-Doppelbindung 1316

9.11.2. einer C,S-7t-Bindung 1317 9.11.2.1. mit nachfolgender Kupplung 1317 9.11.2.2. mit nachfolgender intramolekularer Addition an die

C,C-Doppelbindung 1317 9.11.3. einer C,N-7t-Bindung in Iminen bzw. Iminium-Salzen 1318

9.11.3.1. mit nachfolgender Dimerisierung 1318 9.11.3.2. mit nachfolgender Rekombination 1321

9.11.3.2.1. intramolekular 1321 9.11.3.2.2. intermolekular 1322

9.11.3.3. mit nachfolgender Addition an die C,C-Doppelbindung 1324 9.11.3.3.1. intramolekular 1324 9.11.3.3.2. intermolekular 1327

9.11.4. einer C,C-7t-Bindung 1329 9.11.4.1. in Olefinen 1329

9.11.4.1.1. durch Angriff von Radikalen 1329 9.11.4.1.1.1. mit nachfolgender intramolekularer Addition

an die C,C-Doppelbindung 1329 9.11.4.1.1.2. mit nachfolgender intermolekularer Addition

1334 9.11.4.1.1.2.1. an die C,C-Doppelbindung von

von Alkenen 1334 9.11.4.1.1.2.2. an Hetarene 1338

9.11.4.1.2. durch Oxidation 1339 9.11.4.1.3. durch Reduktion 1339 9.11.4.1.4. durch Photolyse 1340

9.11.4.2. in Alkinen bzw. Allenen 1340 9.11.4.2.1. mit nachfolgender intramolekularer Addition 1340

9.11.4.2.1.1. an die C,C-Doppelbindung 1340 9.11.4.2.1.2. an die C.C-Dreifachbindung und an Allene . 1346 9.11.4.2.1.3. an die C,0-Doppelbindung 1347

C) Bibliographie 1349