152 Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie. Band 351. 1967

Die Kristall- und Molekiilstruktur von P,CI,\ NCH,), Von JOHANNES WEISS und GUNTER HARTMANN

Mit 3 Abbildungen

Inhaltsiibersicht Die Struktur des von BECKE-GOEHRING und LEICHNER gefundenen P,CI,(NCH,),

wurde rontgenographisch untersucht. Die Verbindung kristallisiert monoklin, in der Raum- gruppe C&-P2Jc mit a = 9,05 8, b = 10,58 8, c = 12,03 8, B = 107,2" und 2 Formelein- heiten in der Elementarzelle. Sie hat, wie von BECKE-GOEHRINC, LEICHNER und SCHARF vermutet, die Struktur :

CH, CH, CH, I I c1 I

I c1 I I CH, CH, CH,

Summary The crystal structure of P4C1,(NCHJG, first prepared by BECKE-GOEHRING and LEICH-

NER, has been elucidated. The compound crystallizes monoclinic, space group C6,h-P2,/c with a = 9.05, b = 10.58, c = 12.03 8, ,!3 = 107.2' and Z = 2. I t s molecular structure (see ,,Inhaltsiibersicht") has been correctly proposed by BECKE-GOEHRING, LEICHNER and SCHARF.

__

Wie BECKE-GOEHRING und LEICHNER zeigtenl), entsteht bei der Um - setzung von PCl, mit [CH,NH,]Cl neben dem schon langer bekannten P,CI,(NCH,), (I) eine weitere Verbindung der Zusammensetzung P,Cl, (NCH,),. Von den drei hierfiir in Frage kommenden Formeln (11,111, IV) gaben BECKE-GOEHRINC, SCHARF und LEICHNER ,) IV auf Grund spektro- skopischer Daten und chemischer Reaktionen den Vorzug. Den Beweis hierfiir sollte die Rontgenstrukturanalyse erbringen.

M. BECKE-GOEHRING u. L. LEICHNER, Angew. Chem. 76, 686 (1964). 2) M. BECKE-GOEHRING, L. LEICHNER u. B. SCHARF, Z. anorg. allg. Chem. 343, 154

(1966).

J. WEISS u. G. HARTMANN, Kristall- und Molekulstruktur von P,CI,(NCH,), 153

C1"

Cl\ ,*\ ,c1 C I L P P-Cl c1/ \N/ \a

I CH,

I I1

c1 c1 CH. c1 c1 I \/

N P

N

\/ CH,-N<~)N-CH,

C P C l I

I11 Cl%l CH,

CH, CH, CH, I I c1 I

C1/ \N / I \N / \N/ \Cl cl\ c1- P /N\p/N\A/N\ P -c1

I c1 I I CH, CH, CH,

IV

Die Verbindung P,CI,(NCH,), kristallisiert monoklin, in der Raumgruppe C~,-P2,/c. Die Gitterkonstanten sind: a == 9,05 A, b = S0,58 A, c = 12,03 8, p = 107,2". In der Elementarzelle sind 2 Formeleinheiten. Da die allgemeine Punktlage der vorliegenden Raumgruppe vierzahlig ist, muflte die Molekel selbst ein Symmetrieelement besitzen, wofur nur ein Symmetrie- zentrum in Frage kam. Damit war Formel I1 von vornherein auszuschlieflen, da eine Molekel mit einer solchen adamantanartigen Struktur kein Symme- triezentrum hat.

Aus WEISSENBERG-Aufnahmen um die a-Achse (h = 0-5) mit CuK,- Strahlung wurden insgesamt SO84 unabhangige Reflexe erhalten, deren Intensitat visuell geschatzt und in der iiblichen Weise korrigiert wurde. Fur Absorption wurde keine Korrektur durchgefuhrt.

Aus der 3 d - P ~ ~ T ~ ~ s o ~ - S y n t h e s e konnte die Lage der Phosphor- und der Chloratome angenahert bestimmt werden. Fortgesetzte ~~-FOURIER- Synthesen verbesserten die Phosphor- und Chlorlagen und ergaben die Posi- tionen der Stickstoff- und der Kohlenstoffatome. Der letzte R-Wert betrug 0,169 (B = 2,25). Tab. 1 enthalt die gefundenen Parameter, Tab. 2 die beob- achteten und berechneten Strukturamplituden, F (hkl). Auf eine weitere

154 Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie. Band 351. 1967

C I S

c1, c14

N1 N. h'l C1

CI

CS

Tabelle 1 Atomkoordinaten

0,5008 0,3434 0,9236 0,2272 0,1932 0,0731 0,2405 0,1731 0,1939

Y

0,1452 0,0564 0,0933 0,1347 0,3246 0,0806 0,0273 0,1747 0,9178 0,9331 0,2836 0,8211

z

0,2137 0,0960 0,3721 0,1216 0,2772 0,1983 0,2238 0,0914 0,0340 0,3136 0,0060 0,0564

Verfeinerung der Struktur wurde verzichtet, da einmal das zur Verfugung stehende Intensitatsmaterial wegen der starken Hydrolyseempfindlichkeit der Substanz nicht sehr gut war, andererseits, weil vor kurzem von HESS und FORST3) die weitgehend analoge Struktur von I sehr genau untersucht und diskutiert wurde.

Das Grundgerust der P4Cl,(NCH3),-Molekel besteht aus 3 ebenen vier- gliedrigen Phosphor-Stickstoff -Ringen, die iiber Phosphor miteinander ver- knupft sind (Formel IV, Abb. 1). Die Molekel besitzt ein Symmetriezentrum. Die Konfiguration an den Phosphoratomen ist trigonal-bipyramidal. Tab. 3 enthalt die Rindungsabstande und Bindungswinkel.

Cl P N C Abb. 1. Die Molekel P,Cl,(NCH3),

3) H. HESS u. D. FORST, Z. anorg. allg. Chem. 322, 240 (1966).

J. WEISS u. G. HARTMANN, Kristall- und Molekulstruktur von P,Cl,(NCH,), 165

+ 6 9 - 2 1 7 - 19 - 7 2 - 25 + 3 4 + I 6 4 - 9 4 - 8 2 + 3 2 + 5 6 -1 3 3 + 4 6 + 1 2 - 4 2 -233 - 30 -1 l o - 7 0 + l o 8 + 89 + 2 6 + 2 2 - 7 3 + 2 5 - 7 3 - 94 + 9 3 + ' ) I - 3 6 - 1 4 + 6 5 + 9 1 - 5 0 + 1 9 + 411 - 2 6 -151 + 7 1 + 1 6 -t. 6 3 - 1 6 + a + 4 1 - 29 + 1 9 - 2 2 - 24 + 6 2 - 3 4 + 1 5 - 39 - 5 6 + 3 2 + 3 5 - 39

Tabelle 2 Beobach te t e S t r u k t u r a m p l i t u d e n Fo L Id berechne te S t r u k t u r - a m p l i t u d e n F,

h k l Fo Fc h k l Fo FC I h k l Fo FC I

+ 6 2 - 4 4 - 1 4 + 6 5 - 2 3 -- 5 5

+ . 3 3 - 11 + 27 + 24 - 34 - 4 3 - 4 2 + 1 + 5 9 + 3 1 + 4 2 - 39 - 29 + 2 4 -I. 3 5 + 5 - 21 - 5 9 - 59 + 24 + 33 + 14 - 3 0 - 59 - 24 + 1 4 + 2 2 - 2 3 + 2 7 - 2 J - 2 2 + 2 8 + 31 + 5 6 - 31 - 1 6 + 3 2 - 2 7 + 1 6 + 1 7 -1 69 - 3 3 - 7 2 + 40 + 9 5 - 8 1 + 1 9 + 1 9 2 -108

-

+ 0 2 0 5 5 + n 4 o 2 1 6 + n 6 0 1 9 + a 8 0 1 3 + 010 n 4 2 + 0 1 2 o 3 8 + n 1 1 1 4 5 + 0 1 2 7 4 + n 1 3 8 2 + O l 4 4 1 + a 1 7 5 3 + 0 1 7 1 5 9

+ o 1 9 6 8 + o 1 1 2 3 8 + o 2 1 2 0 6 + a 2 2 4 6 + 0 2 3 9 3 + 0 2 4 7 5 + o 2 5 110 + 0 2 7 l o o + a 2 9 3 7 + 0 2 1 @ 21 + 0 2 1 1 1 2 + II 2 1 3 26 + o J 1 7 4 + 11 3 2 1 1 5

+ o ~ n 5 2

+ 3 :i l 0 n + 0 3 4 l o 1 + a 3 5 3 2 + 0 3 6 8 7 + n :I 7 6 3 + o 3 8 1 1 7 + a 3 9 4 3 + 0 310 2 2 + 0 3 1 1 4 4 + o 3 1 2 26 + 0 4 1 1 4 2 + 0 4 2 7 4 + a 4 3 1 8 + 0 4 4 5 3 + a 4 5 2 4 + 0 4 6 1 6 + 0 4 7 49

+ a 4 9 2 2 + o 4 1 0 2 0 + o 4 1 1 2 6 + 0 4 1 2 5 8 + a 5 3 5 1 t o 5 4 1 7 + a 5 5 3 4 + 0 5 6 4 2 + 1, 5 8 3 8

+ o 5 1 1 3 6

i o 4 n 2 6

+ 0 5 1 0 3 5

+ a 6 1 + 0 6 2 + 0 6 3 + 0 6 4 + 0 6 5 + 0 6 6 + 0 6 7 + 0 6 9 f o '6 1 o + 0 6 1 1 + a 7 1 + 0 7 2 + 0 7 3 + a 7 4 + a 7 5 f a 7 6 + a 7 1 + Q l 9 + o 7 1 1 + a 8 5

+ a 8 8 + 0 8 9 + o 8 1 0 + a 9 1 + 0 3 2 + a 9 3 f a 9 7 + a 9 8 + a 9 9 + 0 9 1 0 + 010 1 + 0 1 0 2 + 0 1 0 3 + 010 5 + 010 6 + 0 1 0 9 + 0 1 1 1 + a l l 2 + 0 1 1 3 + 011 5 + 011 7 + 011 8 + 0 1 2 1 + 0 1 2 2 + 0 1 2 4 + 0 1 2 5 + a 0 2 + 0 0 4 + o n 6 + a 0 8 + 0 010 + 0 0 1 2 + 0 0 1 3 - 1 1 1 - 1 1 2

+ o n 6

52 5 5 2 5 6 8 28 5 1 19 2 7 19 2 1 13 4 1 42 52 26 60 22 3 1 48 31 3 4 30 2 5 3 4 6 0 5 4 31 42 23 5 3 4 8 32 2 2 3 8 30 31 2 5 1 9 33 3 2 50 1 9 2 2 39 29 2 3 2 4

1 3 9 31 8 6 3 5

l o 5 6 4 2 4

1 6 6 8 4

- 1 1 4 1 0 8 - 1 1 6 78 - 1 1 7 3 3 - 1 1 8 62 - 1 1 9 11 - 1 110 4 1 - 1 111 36 - 1 1 1 2 l o - 1 1 1 4 l o - 1 2 1 5 8 - 1 2 2 7 3 - 1 2 3 l o - 1 2 4 20 - 1 2 5 5 1 - 1 2 6 3 5 - i 2 7 1 1 6 - 1 2 8 5 6 - 1 2 9 1 6 3 - 1 2 1 0 6 5 - 1 2 1 2 1 8 - 1 3 1 9 1 - 1 3 2 9 3 - 1 3 3 1 8 6 - 1 3 4 2 0 - 1 3 5 2 6 - 1 3 6 3 7 - 1 3 7 6 2 - 1 3 8 6 6 - 1 3 9 9 9 - 1 4 1 1 4 - 1 4 2 3 4 - 1 4 3 39 - 1 4 4 110 - 1 4 5 7 7 - 1 4 6 31 - 1 4 7 57 - 1 4 8 8 4 - 1 4 9 4 2 - 1 412 19 - 1 4 1 3 1 6 - 1 . 5 1 6 6 - 1 5 2 33 - 1 5 3 6 1 - 1 5 4 31 - 1 5 5 6 2 - 1 5 6 31 - 1 5 8 79 - 1 5 9 3 4 - 1 510 29 - 1 6 1 1 0 3 - 1 6 2 8 8 - 1 6 3 81 - 1 6 4 9 5 - 1 6 5 1 9 - 1 6 6 4 9 - 1 6 1 5 5

+ l o 3 - 6 2 - 2 4 + 5 6 - 1 5 + 4 0

- 4 + 1 2 + 6 6 - 6 9 + 2 1 + 2 1 - 5 3 - 3 8 -106 - j 3 + 1 5 9 + 6 5 - 2 2 + l o 6 -101 -143 + 20 + 2 0 - 2 8 - 5 1 + 5 1 + 8 1 - 19 - 30 + it0 - 9 4 - 5 8 - 2 1 + 4 5 + 1 9 + 3 6 - 33 - 2 0 - 62 - 3 5 + 1 9 - 30 - 5 1 + 33 + 6 8 - 3 7 - 40 -102 + 8 0 - 6 9 - 8 4 - 4 + 3 8 + 4 9

'+ 30

156 Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie. Band 351. 1967

Tab. 2 Fortsetzung

4. 2 1 1 5 + 2 1 2 5 + z o o + 2 0 2 + 2 0 4 + 2 0 6 + 2 0 8 + 2 0 1 0 + 2 0 1 2 - 3 1 2 - 3 1 3 - 3 1 5 - 3 1 6 - 3 1 7 - 3 1 8 - 3 111 - 3 1 1 3 - 3 2 2 - 3 2 J - 3 2 4 - 3 2 5 - 3 2 6 - 3 2 7 - 3 2 9 - 3 211. - 3 2 1 3 - 3 2 1 5 - 3 3 2 - 3 3 3 - 3 3 4 - - I J 5 - 3 3 6 - 3 3 7 - 3 3 R - 3 3 9 - 3 3 1 1 - 3 3 1 2 - 3 3 1 4 - 3 4 2 - 3 4 3 - 3 4 4 - 3 4 5 - 3 4 7

- 3 4 9 - 3 410 - 3 4 1 1 - 3 5 4 - . J 5 6 - J 5 7 - 3 5 t i - 3 5 1 2 - 3 6 2 - 3 6 3 - 3 6 A - 3 6 6 - 3 6 7 - 3 6 8

- J 4 8

1 4 4- 27 20 - 2 3 8 9 + l o 7 1 7 + 2 6

2 1 8 - 2 9 7 4 1 + 32 7 3 + 1 6 18 f 9 31 - 2 8 3 4 + 2 8 7 7 + 6 0

1 0 4 + 0 8 6 3 - 4 4 9 2 - 7 0 4 1 - 20 3 1 - 3 8 4 4 + 4 1

1 4 4 + 1 5 6 1 3 1 + l o 9

7 6 + 5 6 1 7 6 -162 4 1 - 2 8 69 - 69 85 + 8 8 41 + 3 8 2 1 + 7 3 6 - 30 1 4 - o 9 4 + l o o 2 3 - 2 1

1 5 5 -140 6 2 - 4 5 5 1 + 4 8 48 + 3 5 6 3 - 5 8 3 5 + 3 3 46 + 5 0 1 2 - 8 6 4 + 60 5 8 + 59

1 5 8 -150 1 7 8 -164

6 7 + 61 4 7 + 4 8 4 5 + 4 1 3 8 - 38 29 + 2 1

l i o - 8 6 36 + 39 19 + 6 1 8 + 2 4 31 + 25

1 1 2 -106 1 5 - 7 0 2 2 - 27

2 5 + 2 4 3 2 + 33

2 6 + 25

Fc h k l Fo

- 3 6 9 2 3 - 2 6

Fc h k l Fo

- 3 6 1 1 - 3 6 1 2 - 3 6 1 3 - 3 7 2 - 3 7 3 - 3 7 4 - 3 7 5 - 3 7 6 - 3 7 7 - 3 7 a - 3 7 9 - 3 710 - 3 7 1 2 - 3 8 2 - 3 8 3 - 3 8 4 - 3 8 5 - 3 8 6 - 3 8 7 - 3 8 8 % - 3 9 2 - 3 y 4 - 3 9 5 - 3 9 6 - 3 9 7 - 3 9 8 - 3 1 0 3 - 310 8 - 3 1 1 3 - 3 1 1 6 - 3 1 1 7 - 3 1 2 2 - 3 1 2 .3 - 3 1 2 4 - 3 1 2 5 - 3 0 2 - 3 0 4 - 3 o 6 - 3 0 8 - 3 010 - 3 0 1 4 - 3 1 1 . + 3 1 1 + 3 1 3 + 3 1 4 + 3 1 T + 3 i 6 + 3 1 1 + 3 1 9 + 3 1 1 1 + 3 1 1 3 - 3 2 1 + 3 2 0 + 3 2 1 + 3 2 2 + 3 2 3 + 3 2 4 + 3 2 5 + 3 2 6

2 4 + 8 2 5 - 2 2 1 5 - 1 4 3 + 3 3 5 4 - 4 2 5 5 - 49 3R + 39 2 1 + 3 2 3 - 2 6 35 - 3 4 1 8 - 3 1 4 1 + 4 5 1 2 - 25 1 6 + L 1 8 - 2 1 2 9 - 1 6 3 7 + 1 5 3 7 + 3 1 3; - 2 2 2 1 - 29 1 9 + 29 3 1 + L3 2 5 - 2 3 5 0 - 5 5 6 2 + 59 1 7 + 12 29 + 19 2 4 + 1 9 3 3 - L O

2 5 + 20 3 2 + 31 2 y - 25 2 2 - 25 24 + 28 3 1 + 2 4

l o 1 -126 2 7 0 + J 0 3 1 2 3 -111

7 1 - 11 1 8 + 2 5 5 4 + 4 1 4I! - 6 9 7 2 + l o 6

1 0 9 -131 2 2 + 8

1 4 + 6 2 1 + 1 1 3 5 + 1 6 2 0 - 4 30 - 1 7 6 1 + 9 4 1 3 - 26 5 4 + ti0

3 3 + 43 6 4 + 6 3 7 1 - 7 9 2 1 + 2 1 4 3 i. 4 3

2 1 + 25

Fc h k l Fo

+ 3 2 7 4 - 3 2 9 - 3 3 1 + 3 3 0 + 3 3 1 + 3 3 2 + 3 3 3 + 3 3 4 + 3 3 5 + 3 3 6 + 3 3 7 + 3 3 9 + 3 310 + 3 3 1 1 + 3 3 1 2 - 3 4 1 + 3 4 1 + 3 4 2 + , 4 4 A 3 4 5 + 3 4 8 + 3 4 1 1 + J i l + 3 5 2 + 3 5 3 + 3 5 4 ' 3 5 > + 3 j h + 3 5 1 + 3 510 - 3 6 1 + 3 6 0 + J 6 1 + J ~ L + 3 6 3 + 3 6 4 + 3 6 j + 3 6 6 + 3 6 7 + 3 6 8 + 3 6 9 + 3 610 + 3 611 - 3 7 1 + 3 7 0 + 3 7 1 + 3 7 2 + 3 7 3 + 3 7 5 + 3 7 7 + 3 i 8 + 3 7 1 0 + 3 8 0 + 3 d l + 3 8 2 + 3 8 4 + 3 8 6 + 3 8 7 + 3 8 8

79 - 82 29 + 30 3 1 + 3 7 39 + 5 3 3 1 f 28 7 3 - 8 1 2 4 - 2 7 7 2 + 61

1 1 1 -115 5 4 + 34 8 1 + 7 6 3 4 - 3 1 ,:6 - 21 31 + 2 3 3 2 - 25 z 0 - l a 2 6 - 2 ' )

1 1 4 - 1 1 3 1 2 3 + 9 2

49 + 5 3 1 8 - 1 2 4 2 - j o 8Jr - 9 j 3 6 + 3 1 3 4 A J l

9 1 + 81 2 8 - 2 5 211 - 2 1 30 + 22 5 9 + 6 0 1 9 - 1 6 3 4 - 3 1 ti8 - 8 9 8 0 + 7 7 89 + 79

4 1 + 5 3

7 8 + 6 6

24 -. 28 2 6 + 2 2 2 7 + 2 3 3 3 - 26 1 7 + 1 3 I t ; - 1 9 1 5 - 2 2 5 2 - 5 3 6 3 - 8 1 2 5 + 2 6 5 5 + 5 8 7 1 + 6 3 7 2 - 7 6 24 - 20 1 3 + 1 2 2 1 - 3 5 30 - 24 37 + 3 1 4 2 + 4 3 2 1 - 1 4 2 1 + 2 1 2 7 - 27

J. WEISS u. G. HARTMANN, Kristall- und Molekulstruktur von P,Cl,(NHC,), 157

Fc

- 3 8 - 39 - 3 4 -. 1 3 + 2 5 + 6 0 - 1 3 - 30 + 3 7 - 3 6 - 49 + o - 1 6 + 8 1 + 1 2 - 4 0 + 3 7

- 57 + 5 0 + 4 2 - 2 0 f 2 7 + 6 8 + 1 8 + 2 2 + l o 2

- 3 8

- 69 - 9 + 6 2 + 20 - 5 4 + 25 + 1 2 0 + 3 6 -163 -104 + 9 1 - 2 5 + 4 5 - 27 + 49 - 3 4 - 39 + 1 1 1 -lea + 4 7 -1 50 - 6 8 + 2 0 9 + 1 7 + 2 7 - 7 7 + 4 6 + 2 7 - 3 4 - 6 + 5 9 + 33

Tab. 2 Fortsetzung

F

- 1 4 - 2 2 2 + 3 4 - 1 5 + 29 - 7 6 - 59 + I 29 - 6 7 + 6

+ 4 + 4 1 - 9 8

+ 2 8

- 5 8 - 5 6 f 77 - 2 2 + 2 3 - 1 4 - 39 + 3 4 - 50 + 25 + 5 7 + 1 3 - 2 8 - 9 4 + 9 0 - 39 + 4 1 + 5 0 - 1 3 - 5 5 + 1 7 - 9 - 7 9 + 6 7 + 4 6 - 3 8 + 6 2 - 21 + 3 8 + 511

3 - 4 5 - 6 4 + 5 4

+ 5 9 + 1 9 - 1 9 + 11 - 3 5 - 5 0 - 9 0 + 9 0 - 3 5 + 7 0

-

- 5 8

~~

h k l

+ 2 2 1 0 + 2 2 1 1 + 2 3 0 + ‘ 2 3 1 + 2 3 2 + 2 3 3 + 2 3 4 + 2 3 5

- 2 1 1 4 - 2 2 1 - 2 2 2 - 2 2 3 - 2 2 4 - 2 2 5 - 2 2 6 - 2 2 7 - 2 2 9 - 2 2 1 1 - 2 2 1 3 - 2 3 1 - 2 3 2 - 2 3 4 - 2 :I 6 - 2 3 7 - 2 3 8 - 2 3 9 - 2 3 1 1 - 2 3 1 4 - 2 4 1 - 2 4 2 - 2 4 3 - 2 4 4 - 2 4 j - 2 4 6 - 2 4 7 - 2 4 8 - 2 4 0 - 2 4 1 1 - Z 4 1 2 - 2 5 1 - 2 5 2 - 2 rj 3 - 2 j 4 - 2 5 5 -;;I 5 6 - 2 5 7 - 2 5 i( - 2 5 9 - 2 510 - 2 5 1 2 - 2 6 1 - 2 6 2 - 2 6 3 - 2 6 4 - 2 6 5 - 2 6 6 - 2 6 ’ 7 - 2 6 9 - 2 6 1 1 - 2 . 7 1 - 2 7 2 - 2 7 3 - 2 7 4 - 2 7 5 - 2 7 7 - 2 7 1 1 - 2 8 1

F 0

18 2 1 3

3 8 2 3 4 7 :i 8 6 8

1 4 2 5 8

1 6 1 4 5 d

1 1 9

6 1 8 6 1 9 3 5

5 1 7 5 6 5 1 7 6 1 2 2 3 3

1 0 3 1 0 9

3 2 30

1s

> a

1 8

5 3

50 1 5 20 9 6 7 6 2 4 5

2 8

5 8 2 2 3 7 6 2

5 7 80 C Y 6 3

1 7 4 7 2 0 3 6 7 0 9 4 9 6 3 7 7 4

1 6

6 8

F D

5 8 3 8 6 0 3 1 3 2

2 3 30 3 4 4 3 29 2 3 2 0

2 4 4 2

3 5 4 9 5 2 5 2 2 7 3 6 5 5 2 4 2 3

6 4 2 5 6 5 1 4 2 8 1 9

1 2 8 29

115

:i 7 2 4 4 6 2 9 5 5 3 8 3 7 9 3

5 1 1 3 3

7 5 2 0 7

1 5 3 2 74

5 8

7 4

3 8

I 1

9 8

a 4

3 8 2 8 33 1 3 6 7 2 8

h k l

+ 2 3 6 + 2 3 7 + 2 3 9 + 2 310 + 2 3 1 2 + 2 4 0 + 2 4 1 + 2 4 2 + 2 4 3 + 2 4 4 + 2 6 5 + 2 4 6 + 2 4 7 + 2 5 0 + 2 5 1 + 2 5 2 + 2 5 3 + 2 5 4 + 2 5 5 + 2 g 6 + 2 5 : + 2 5 R + “ 5 9 + 2 5 1 1 + 2 6 0 + 2 6 3 i 2 6 4 + 2 6 1 0 + 2 : 1 + 2 7 2 f 2 7 3 + 2 7 4 + 2 7 5 + 2 7 6 + 2 7 7 + 2 7 9 + 2 7 1 0 + ? 8 2 + 2 8 3 + 2 8 6 + 2 8 7 + 2 a ~ + 2 9 1 + 2 9 2 + 2 9 3 4 2 9 4 + 2 9 5 + 2 9 6 + 2 9 7 + 2 1 0 1 i 2 1 0 4 + 2 1 0 5 + 210 6 + 210 7 + 2 1 1 0

+ 2 1 1 1 + 2 1 1 2 + 2 1 1 3 + 211 4

49

2 5 33 3 6

1 0 9 1 5 4 8 40

1 3 1 60 5 5 7 3

l o & 9 7 6 8 80

5 8

3 8 6 9 3 6 6 2 1 8 2 8 1 7

I 3 3 50 5 2 20 2 2 65 2 3 2 2 49 2 3 4 2 1 6 2 8 5 2 2 a 29 29 3 9 2 5 20 3 5 3 8 4 7 4 7 3 6 3 2 3 6 2 1 2 1 1 4 1 9 5 6 3 9 4 2 2 5

Fc

+ 4 8 - 5 5 + 9 + 3 4 - 37 -115 - t( 5 - 39 - 37 + 1 1 3 + 4 7 - 3 5 + 5 4 - 9 6 - 9 2 + 69 + 7 6 - 29 - 5 7 + 2 1 + 4 7 + 7 + 2 5 - 1 6 -125 + 5 6 + 4 7 - 2 0 + 1 7 - 5 5 + 1 4 + 1 4 - 5 0 + 12 + 33 + 9 - 2 7 + 38 - 2 1 + 1 3 - 2 2 - 1 5 + 1 9 - 3 2 + 29 - 4 2 i 3 8 + 60 - 2 7 + 2 6 + 2 3 - 2 1 - 1 1 + 3 2 - 2 8 - 61 + 3 6 + 3 9 - 29

158

- 2 3 ' + 2 2 - 2 5 - 2 6 + I 1 3 + 7 - 5 1 + 2 0 5 + 2 7 - 8 5 - 2 6 + 2 5 + 2 5 + 9 + 3 1 - 4 7 - 1 7 + 5 1 + 3 6 - 1 0 3 - 1 1 + 5 3 + 6 7 - l o + 2 5 + 4 7 - 2 2 + 1 3 5 - 4 i i - 4 5 - 69 + 48 - 1 7 - 5 1 + 6 7 + 9 1 - 3 1 - 3 4 + 7 4 - 59

+ 1 7 + 4 9 - 2 3 + 3 7 + 2 5 - 4 3 + 11 - 9 1 - 1 0 0

+ 2 9 - 3 3 - 3 1 + 4 6 - 1 5 + 6 5 + 41

- 2 0 9

Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie. Band 351.1967

Tab. 2 Fortsetzung

h k l F F

- 1 6 H - 1 6 9 - 1 6 1 0 - 1 611 - 1 7 1 - 1 7 2 - 1 7 3 - 1 7 5 - 1 7 6 - 1 7 7 - 1 7 8 - 1 7 y - 1 7 1 0 - 1 7 1 1 - 1 8 1 - 1 8 2 - I H I - 1 8 4 - 1 8 5 - 1 8 6 - 1 8 7 - 1 8 8 - 1 H y - 1 9 1 - 1 9 2 - 1 9 3 - 1 9 ll

- 1 9 5 - 1 9 8 - 1 9 1 0 - 1 9 1 1 - 1 1 0 1 - 1 1 0 L - 1 1 0 4 - 1 1 0 7 - 1 1 0 8 - 1 1 0 9 - I l l 1 - 1 1 1 2 - 111 3 - 1 1 1 6 - 1 1 1 7 - 111 8 - 1 1 2 3 - 1 1 2 4 - 1 0 2 - 1 0 4 - 1 o 6 - 1 0 8 - 1 0 1 0 - 1 0 1 2 + I 1 0 t l l l + 1 1 2 + 1 1 3 + 1 1 4 + 1 1 5 + i i 6 + 1 1 9

2 6 + 3 0 1 9 + 3 5 7 - 6 4 1 9 - 30 5 4 - 5 8 l o - 5 4 3 4 + 4 h 2 2 + 2 4 4 5 - 4 4 3 9 + 2 5 37 + 4 0 6 3 - 6 0 1 7 + 1 9 2 6 + 2 9 3 6 + 3 4 1 9 - 1 1 7 4 - 69 2 8 - 1 9 5 4 + 5 5 78 + 5 8 1 9 - 20 2 0 - 2 5 1 2 + 7 2 9 - 2 5 4 1 + 5 3 5 5 - 5 3 2 5 - 3 1 4 4 + 3 4 4 4 - 5 1 29 + 4 6 2 2 - 2 9 3 6 + 4 j 3 7 - 3 4 5 9 + 4 8 1 1 - 1 5 1 5 + l o 2 5 - 35 2 4 - 6 2 4 + 2 1 l o - 1 1 5 + 1 9 2 1 + 29 1 6 - 2 1 3 6 + 2 8 2 2 + 2 5

1 8 9 + I 8 5 2 4 5 + 2 2 0

1.3 - 1 2 1 5 7 -136

6 3 + 4 9 5 1 + 6 2

12Y - 1 3 8 3 2 + 5 6 3 7 + 4 6 1 5 - 7 0 3 2 - 2 6 6 2 - 5 2 4 0 + 2 6 33 + 1 5

FC h k l Fo Fcl h k l Fo

+ 1 1 1 0 25 + 1 1 1 1 1 8 + 1 113 2 3 + 1 1 1 4 2 0 + 1 2 n 1 0 5 + 1 2 1 1 5 + 1 2 2 4 4 + 1 2 3 1 9 3 + i 2 4 2 7 7 1 2 5 8 7 + 1 2 6 3 3 + I 2 7 48 + 1 2 9 1 8 + 1 2 1 0 1 9 + 1 2 1 1 3 4 + 1 2 1 3 4 2 + 1 2 1 4 1 3 + 1 3 0 5 5 + I 3 1 3 6 + 1 3 2 1 1 3 + 1 3 3 1 4 + 1 3 4 4 9 + 1 3 6 9 0 + 1 3 { 1 6 + i 3 H 2 8 + I 3 9 3 7 + 1 3 1 2 2 2 + 1 4 0 1 2 0 + I 4 1 5 5 + 1 4 .3 4 9 1 - 1 4 4 7 2 + I 4 5 i 9 + 1 4 6 2 0 + 1 4 1 5 2 + I 4 8 6 2 + 1 4 9 9 3 + 1 4 1 1 3 3 + 1 4 1 2 2 4 + 1 5 0 112 + 1 5 1 5 5 + 1 5 2 2 0 5 + 1 5 3 1 4 + 1 i 4 5 9 + 1 5 5 2 0 + i 5 6 3 3 + i 5 8 3 6 + 1 5 1 2 37 + 1 5 1 3 l o + 1 6 o 1 0 3 + 1 6 1 1 0 7 + 1 6 2 2 3 + i 6 3 2 7 + i 6 4 4 4 + i 6 5 4 6 + 1 6 6 2 0 + I 6 7 6 5 + i 6 3 4 4

+ 1 7 0 + 1 7 1 + 1 7 2 + I 7 3 + 1 7 4 + I 7 6 + 1 7 8 + 1 7 9 + 1 1 1 0 + 1 8 0 + I 8 1 + 1 8 3 + 1 u 4 + 1 u 5 + i 8 6 + 1 8 7 + 1 8 8 + 1 8 9 + 1 8 1 0 + 1 8 1 1 + l 9 0 + 1 9 2 + 1 9 3 + 1 9 4 + I 9 5 + I 9 7 + I 9 8 + l 9 ! , + 1 9 1 0 + 1 1 0 1 + 1 1 0 3 + I 1 0 4 + 1 1 0 6 + 1 1 0 7 + I 1 0 8 + 1 1 1 1 + 1 1 1 3 + 111 5 + 111 6 + 1 1 1 7 + 1 1 2 3 + 1 1 2 4 + l o 2 + l O ' k + l o 8 + 1 0 1 0 + 1 0 1 2 + 1 0 1 4 - 2 1 1 - 2 1 2 - 2 1 3 - 2 1 4 - 2 1 5 - 2 1 6 - 2 1 7 - 2 1 8 - 2 1 9

+ 1 6 1 0 2 2 - 201 - 2 1 1 ;

88 - 79 1 3 2 -125

39 + 46 1 2 6 + 1 2 5

4 1 - 37 1 8 + I 7 23 + 16 34 - 40 2 0 - 2 0 8 6 - 89 3 2 - 24 1 8 - 1 4

1 1 4 + 1 1 2 4 3 - 4 3 2 4 - 2 8 6 6 + 6 3 1 7 + 1 3 6 3 - 6 4 3 8 - 4 5

9 + 1 3 4 1 - 4 5 3 0 + l o 9 3 3 + 25 6 4 - 5 7 2 9 + 2 3 1 9 + 3 1 2 - 1 4 1 5 - 8 1 4 + 2 3 4 9 + 5 8 2 0 - 1 5 2 3 + 2 2 3 0 + 2 6 1 5 - 1 1 3 5 - 36 5 7 + 78 4 4 - 6 7 1 9 + 5 2 3 - I S 1 2 + 11 2 7 + 1 7 1 6 + 2 5 4 0 + 2 8 1 7 - 1 2 68 - 88 2 9 + 2 9 4 2 + 5 1 2 5 - 2 7 59 + 5 1

1 2 2 + 1 3 6 113 + 1 1 6 1 2 1 - 1 1 0

1 9 + 2 5 2 2 + 1 6 7 7 - 64 5 7 + 5 8 1 7 + 1 7 3 2 + 3 4 ~ ...

+ 1 6 1 1 3 4 - 37.1 - 2 1 1 2 4 1 * 4 3

J. WEISS u. G . HARTMANN, Kristall- und Molekiilstruktur von P,Cl,(NCH,), 159

Tab. 2 Fortsetzung

Fc h k l Fo FC

h k l Fo

+ 3 9 0 31 - 3 5 - 4 4 3 2 6 + 1 7 i 3 9 1 2 1 i 1 4 - 4 4 4 1 1 2 + 1 1 4 + 3 9 2 2 8 + 45 - 4 4 5 1 8 9 - 1 2 0 + : j 9 3 5 4 + 4 8 . - 4 4 6 4 4 - 3 7 + 3 9 4 3 2 + 2 1 - 4 4 7 4 2 i 3 7 + 3 9 5 30 - 2 6 - 4 4 8 5 6 - 6 6 + 3 9 6 6 1 - 6 8 - 4 4 9 41 - 5 0 + 3 9 R 27 i 2 6 - 4 4 1 1 5 3 + 5 7 i 3 9 Y 2 0 - 1 6 - 4 4 1 3 2 0 + 2 3 - 310 1 2 3 - 1 4 - 4 5 2 1 2 3 + 1 2 2 t 3 1 0 o 38 - 3 3 - 4 5 3 75 , - 59 + 310 1 26 - 22 - 4 5 4 9 2 - 6 9 + 3 1 0 2 4 0 + 3 1 - 4 5 5 2 0 - 2 3 i :!lo 3 29 + 3 7 - 4 5 6 1 1 2 - 90 + 3 1 0 ~ d o - 4 3 - 4 5 7 4 4 + 5 1 i 3 1 o H 2 4 - 2 1 - 4 5 8 l 9 + 1 4 - 3 1 1 1 29 - 1 7 - 4 j 9 2 2 - 3 1 + 3 1 1 1 37 + 5 a - 4 5 1 0 1 9 + 27 + 3 1 1 1 1 6 - 1 1 - 4 5 1 2 4 2 + 4 5 - 312 1 2 4 + 24 - 4 h 2 3 7 + 3 8 + 3 1 2 1 4 3 + 3 5 - 4 6 3 9 5 + 8 7 i 3 1 2 3 1 9 - 1 7 - 4 6 4 90 - 7 4 + 3 1 2 4 1 2 + 4 - 4 6 5 9 7 - 9 0 i 3 a o 4 a - 6 9 - 4 6 6 2 1 + 5 + 3 o 2 1 5 7 -178 - 4 6 7 2 2 - 1 4 + 3 a a 6 7 + 8 4 - 4 6 9 1 9 + 2 6 + 3 a 6 4 7 t 4 0 - 4 6 1 1 2 5 + 2 8 + 3 a 8 5 5 - 7 5 - 4 7 2 3 4 - 3 9 i 3 a l o 2 3 + 1 4 - 4 7 3 l a 8 -110 + 3 0 1 2 26 - 6 - 4 7 4 511 t 6 2 - 4 1 2 49 - 7 3 - 4 7 5 5 2 - 4 9 - 4 1 3 1 6 0 + 1 5 5 - 4 7 6 3 6 - 31 - 4 1 5 4 4 - 5 2 - 4 7 7 6 2 + 6 8 - 4 1 6 2 5 - 3 4 - 4 7 9 2 2 - 1 5 - 4 1 7 2 1 - 1 6 - 4 7 1 1 20 + 1 1 - 4 1 1 0 1 7 - 25 - 4 i3 3 24 - 26 - 4 1 1 3 2 2 + 22 - 4 8 4 6 4 - 6 3 - 4 2 : ) 7 1 - 6 3 - 4 8 5 2 2 i - 1 3 - 4 2 4 1 3 3 + l l a - 4 8 6 3 1 + 29 - 4 2 5 4 3 + 5 a - 4 8 7 3 5 - 3 6 - 4 2 6 24 - l a - 4 8 8 1 2 + 1 3 - 4 2 7 2 8 + 3 3 - 4 8 9 2 3 + 31 - 4 2 9 3 2 - 1 2 - 4 8 1 0 2 6 + 2 1

- 4 2 1 3 31 + 56 - 4 9 2 4 0 - 5 7 - 4 214 27 + 4 1 - 4 9 3 4 0 - 3 3

- 4 3 3 5 0 + 3 1 - 4 9 6 4 8 + 6 7 - 4 3 4 9 5 - 8 8 - 4 9 . 8 2 7 - 3 4 - 4 3 5 1 2 1 + 1 1 8 - 4 9 9 30 + 30 - 4 3 6 14 - 4 2 - 4 1 0 2 5 1 - 4 8 - 4 3 7 1 2 0 -100 - 410 3 1 9 - 2 5 - 4 3 8 3 0 + 3 5 - 4 1 0 5 2 8 + 3 2

- 4 2 1 1 20 - 32 - 4 8 1 2 1 3 - 29

- 4 3 2 118 + 7 8 - 4 9 5 27 ' 2 9

- 4 3 9 1'1 + 1 4 - 410 6 1 5 - 8 - 4 310 17 + 25 - 410 8 31 + 3 2

- 4 3 1 2 26 + 1 6 - 4 1 1 5 1 4 - - 4 3 1 3 3 6 + 4 3 - 4 1 2 3 22 + 24

- 4 3 1 1 3 6 - 4 3 - 4 1 1 3 1 9

FC h k l F,

- 4 0 6 1 6 - 1 9 - 4 o .8 8 2 + 8 6 - 4 o l a 3 5 - 49 - 4 1 1 3 2 - 5 3 + 4 1 a 3 1 - 4 6 + 4 1 1 1 6 - 1 4 + 4 1 2 37 + 4 0 + 4 1 3 3 8 - 3 7 + I 1 6 3 4 + 4 4 + 4 1 7 5 2 + 5 8 + 4 1 9 33 - 2 8 - 4 2 1 4 3 - 5 7 + 4 2 a 3 9 + 5 2 + 4 2 1 2 8 - 3 9 + 4 2 2 6 5 - 7 3 + 4 2 3 9 3 - 7 7 i 4 2 4 3 3 - 3 2 + 4 2 5 3 1 + 38 + 4 2 7 7 3 + 86 + 4 2 8 24 + 24 + 4 2 9 7 4 - 7 3 t 4 2 1 2 1 9 - l a - 4 3 1 1 1 - 7 + 4 3 1 3 3 - 4 2 + 4 3 3 6 5 - 5 1 + 4 3 4 4 6 + 4 3 + 4 3 5 4 7 ' 4 8 + 4 3 6 24 + 2 5 + 4 3 7 25 - 3 1 + 4 3 8 5 3 - 5 3 + 4 3 9 32 + 2 5 + 4 4 a 2 3 - 2 8 + 4 4 1 38 + 4 8 + 4 4 2 6 7 - 7 2 + 4 4 3 5 5 - 5 4 + 4 4 4 8 6 + 8 6 + 4 4 5 l a 9 + 1 1 6 + 4 4 6 1 9 ' 1 2 + 4 4 8 39 - 4 2 + 4 4 9 1 8 - 8 + 4 4 1 0 1 6 + 11 + 4 4 1 1 3 6 - 211 + 4 5 a 3 1 + 4 6

+ 4 5 2 3 4 - 2 0 + 4 5 3 1 5 + 1 4

+ 4 5 5 1 9 + 1 9 + 4 5 6 2 4 - 2 4 + 4 5 9 2 4 + 1 8 - 4 6 1 3 7 + 4 4 + 4 6 a 31 - 4 0 ' 4 6 1 2 9 - 2 2

+ 4 5 i 4 8 + 5 3

+ 4 5 4 l a 4 + 9 5

+ 4 6 2 4 0 + 3 8 + 4 6 3 5 4 + 5 1 + 4 6 4 6 2 + 4 8 i - 4 6 7 3 0 - 3 9 f 4 6 8 2 2 - 1 8

- 4 4 2 4 3 - 3 0 - 4 0 4 l a 8 + - 8 8 4t1 - 4 7 1 6 1 + 6 8

160

C h k l F F

Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie. Band 351. 1967

Fc h k l F, Fc I h k l F,

39 - 1 8 30 + 1 8 4 5 - 2 4

3 2 - 2 6 19 - 1 4 69 ' 7 0 4 3 - 4 2 9 3 - 7 3 6 1 - 4 1 6 8 + 5 5 8 2 - 7 1 2 0 + 9 2 6 + l o 3 5 - 4 1 29 + 2 b

6 8 - 5 1

16 + i 6

5 3 - 5 8

33 + 2 3 1 3 + 1 4 59 - 3 7 5 1 - 5 7 29 - 1 5 3 6 + 3 9 2 8 - 39 1 6 - 1 2 2 3 - 1 3 7 1 - 7 5 3 5 ' 3 5 3 5 + 4 1 3 3 - 27 47 + 3 9 19 - 1 4 3 3 - 3 5 1 7 + 2 7 39 - 3 2 3 3 + : i i 2! + i l 2 4 + I 4 2 1 - 2 4 25 + 2 6 37 - 2 6 2 8 - 4 1 i n + I J 2 0 + 3 4 1 7 + 9 3 5 - 2 3 2 3 + 3 1 2 6 - 3 8 11 + 3 1 45 - 4 2 4 5 - 4 6 29 + 2 8 1 5 - 2 1

1 7 8 + 1 6 5 7 5 - 5 6 5 4 - 6 3 32 + 2

+ 4 7 0 + 4 7 ' + 4 7 3 + 4 1 5 + 4 7 i l + 4 7 1 + 4 7 1 0 - 4 Li 1

+ 4 8 i + 4 R 3 + A. 8 n + 4 8 5 + 4 8 6 + 4 8 7 + 4 8 8 + 4 y o + . 4 9 3 + 4 9 & + 4 9 6 + 4 Y l + 410 o + 410 2 - 4 1 1 1 + 4 1 1 o + 4 1 1 1 + 4 1 1 2 + 4 1 1 5 - 4 1 2 1 + 4 1 2 2 + 4 n o + 4 0 2 + 4 0 4 + 4 0 6 + 4 0 6 + 4 0 1 0

- 5 1 2 - 5 1 3 - 5 1 4 - 5 1 I; - 5 1 H - 5 1 9 - 5 110 - 5 111 - 5 1 1 2 - 5 113 - 5 1 1 4 - 5 2 3 - 5 2 4 - 5 2 5 - 5 2 6 - 5 2 7 - 5 2 9 - 2 1 0 - 5 211 - 5 2 1 3 - 5 2 1 4 - 5 3 % - 5 3 3

+ i n o

- 5 0 1 4 - 5 1 1 + 5 1 0

+ 5 1 2 + 5 1 4 + 5 1 5 + 5 1 7 + 5 111 - 5 2 1 + 5 2 0 + 5 2 1 + 5 2 2 + j 2 3 + 5 2 4 + 5 2 5

+ 5 2 7 + 5 2 9 + 5 2 1 0 - 5 3 1 + 5 3 0 + 5 3 1 + 5 3 2 + 5 3 3 + 5 3 4 + 5 3 6 + 5 3 7 + 5 3 8 + 5 3 Y + 5 310 - 5 4 1 + 5 4 0 + j 4 1 + 5 4 2 + 5 4 3 + 5 4 G + 5 4 8

+ 5 i i

+ 5 2 6

+ j 4 9 - 5 5 1 + > 5 0 + 5 j i + j 5 2 + 5 5 3 + 5 5 5 + 5 5 6 + 5 5 7 + 5 5 8 + 5 5 1 0 + 5 6 0 + 5 6 1 + 5 b 2 + 5 6 3 + 5 6 6 -t- 5 6 7 + 5 6 3 - 5 7 1 + 5 7 a

5 5 - 4 5 1 7 + l i i 39 + 25 3 6 - 3 6 2 5 + 2 1

2 1 - 2 5 3 2 + 2 d 33 + 4 2 21, - 29 5 0 + 5ii 2 4 + 19 3 2 - 3 2 4 J - 4 8 2 0 + 2 2 1 6 + 31 25 - 25 1 7 + 1 30 - 26 31 + 31 2 9 - 26 2 1 + 1 7 30 + 28 49 - 65 2 7 + 1 3 25 + 1 2 1 5 - S 1 8 + 2 8 47 - 4 1

1 9 + 2 8

2 6 + 37 27 + 30 4 7 + 80

1 5 9 -178 31 + 4 4 5 7 + 4 8 1 6 - 6 9 1 + lo t1 7 3 + 49 9 1 - 7 1 27 + 2 2 1 8 - 1 6 31 - 2 2 2 J - 2 7 4 3 - 4 5 4 2 -b 4 8 5 8 + 5 6 3 4 - 4 6 9 6 + 9 0

1 0 9 + 8 2 1 8 4 -175

2 4 - 2 8 5 1 + 50 46 - 2 8 2 4 - 1 8 8 1 + a 2 2 1 - 3 7 1 9 + 1 2 9 8 + 7 2 1 9 - 3

- 5 3 4 - 5 3 5 - 5 3 6 - 5 3 7 - 5 3 8 - 5 311 - 5 3 1 2 - 5 4 3 - 5 4 4 - 7 4 5 - 5 4 6 - 5 1 1 7 - 5 1 8 - 5 410 - 5 4 1 2 - j 4 1 3 - 5 5 2 - 5 5 3 - 5 5 4 - 5 5 5 - 5 5 6 - 5 5 7 - 5 5 8 - 5 5 1 1 - 5 5 1 3 - 5 6 2 - 5 6 3 - 5 6 4

- 5 6 6 - 5 6 8 - 5 7 2 - 5 7 6 - 5 7 7 - 5 7 1 1 - 5 3 2 - 5 8 3 - 5 < : 4 - 5 8 8 - j 8 9 - 5 9 2 - 5 9 J - ? 9 6 - 5 9 9 - 5 9 1 0 - 510 3 - 510 4 - 510 5 - 510 7 - 510 9 - 5 1 1 2 - 5 1 1 3 - 5 1 1 4 - 5 1 1 5 - 5 0 4 - 5 0 6 - 5 0 8

- 5 6 5

- 5 0 1 0

30 + 3 5 3 4 - 4 5

111 + 1 2 J 20 - 26 4 0 - 4 7 3 6 + 4 1 3 5 - 3 7 4 4 + 3 4 1R - 5 9 3 + l o 3 4 5 - 6 2 ti7 + 8 3 5 1 - 50 27 + 2 1 1 6 - 17 48 + 4 1 3 6 + 30 y 4 - 8 4 2 4 + 2 5 2 3 - 1 6 21 + 1 7 39 + 50 4 1 - 2 3 1 5 - 1 2 33 - 4 2 2 7 - 9 5 1 + 4 2 2 1 + 11 4 1 - 4 3 3 6 + 3 4 2 7 - 6 77 + 87 8 2 + 9 3 2 0 + 2 6 33 - 27 8 4 + 6 1 33 - 2 6 30 + 5 2 6 6 - 5 1 8 5 + 8 5 6 0 - 6 0 4 1 - 4 5 4 7 + 30 4 2 + 2 6 2 1 + 1 1 5 1 + 59 2 4 - 1 9 30 - 2 5 37 - 33 6 0 + 6 4 5 2 - 50 38 +- 18 2 4 + 3 40 - 4 1 35 + 3 2 37 - 29 2 0 - 1 5 l a - 11 29 + I I

J. Vlr~rss u. G. HARTMANN, Kristall- und Molekulstruktur von P,Cl,(NCH,), 161

~~ ~

Fc h k l Fo Fc h k l Fo

+ 5 7 3 19 + 2 2 + 5 8 0 25 - 3 4

+ 5 7 5 : 3 6 + 4 7 + 5 9 i 3 8 + 3 3 + 5 7 6 IY - 2 0 + 5 9 2 23 + 3 7

+ 5 7 4 51 + 5 1 ~ + 5 9 o 25 - 3 2

+ 5 7 7 2 4 - 2 9 + 5 9 4 1 8 + 1 5 + 5 7 9 1 7 - 1 5 + 5 9 6 2 8 - 4 2 - 5 8 1 2 4 - 3 6 + 5 9 1 19 - 1 8 + 5 3 1 1 5 - 1 5 + 5 1 0 0 1 7 + 6 + 5 8 2 21 + 6 + 5 1 0 6 26 + 1 2 + j 8 5 23 + 1 5 + 510 5 24 - 29

Tab. 2 Fortsetzung

h k l

- 5 1 1 1 + 5 1 1 o + 5 1 1 i + 5 1 1 2 -t 5 1 1 3 - 5 1 2 1 + 5 o o + 5 0 4 + 5 0 6 + 5 0 3

FO

43 23 17 16 23 22

126 1 8 61 3 4 45

3 + 39 - 22 + 26 + 1 8 + 15 - 1 8 -138 + 20 + 4 7 - 25 - 46

Abstande (A)

P,-CI, 2,16 P1-CI1 2,05 P1 -CIS 2,05 PI -NI 1,66 P, -Kz 1,71

P. -a, 2,lO Pz-N1 1 ,7 i Pa-N, 1,67 P. -N, 1,64 Pz -N; 1,74

N, --c, 1,45 Nz - C s 1,52 il', - C , 1,48

Winkel (")

cl,-PI-CI. 91,o CI,-P1-C1. 89,3 CI,-P,-CI, 109,4 C1, -PI -ITI 93,6

Clp-P,-N1 1 2 3 3

CI,-P,-N, 126,7

CII-P,-Ns 174,3

C1,-PI--N. 92,8

CIs-P,-N, 93.6 Nl -PI -Nx 80,7

CI,-P,-N1 89.4 CI.-PI-N1 117,8 CL4-P.-N. 116,8 C1,-Pp-N: 93,5 N,-P*-Ns 79,O N1-PI-NS 98 , l N,-P.-N: 177,l N.-Pa-NI 125,3 NI-PI-N: 100,2 N, -P, -N: 80,O

PI -NI -Pz 99,l P,-Nr-Ct 131,O P*-N1-C, 129,s Px-Nz-PP 101,2 PI -Np - C z 128,6 Pa -Na -Cz 130,2

P,-iY,-P: 100,o Pz-Ns-Cs 128,Q P:-Nz-Ca 126,Q

Tabelle 4 Vergleich von Abstanden und Winkeln im P,CI,(NCH,), und i m P,CI,(NCH,),3)

Abstande (A)

~

P,CIdNCH& 109,4 1 2 3 3 126,7 91,0 i 89,3 1 I i PxCIdNCHs)* 109,8 124,6 1 2 5 2 90,3 1 90,;

~

I 93,6 80,7

9 3 3 , 93,O 91,0 1 81,; PaCIdNCHde P,CI.(NCHS)r

Z. anorg. allg. Chemie. Bd. 351. 11

162 Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie. Band 351. 1967

Die Umgebung von I?, (Abb. 2) ist die gleiche wie im P,Cl,(NCH,),. Ab- stande und Winkel stimmen in beiden Verbindungen weitgehend iiberein (vgl. Tab. 4). Relativ stark unterscheiden sich die P-N-Bindungslangen, doch sind die von HESS und FORST,) im P,Cl,(NCH,), bestimmten Werte sicher zuverlassiger, de diese Struktur weiter verfeinert wurde.

Abb. 2. Abstande und Winkel am PI

Die trigonale Bipyram.jde am P, ist wesentlich starker verzerrt (Abb. 3)) da dieses Phosphoratom ja gleichzeitig zwei P-N-Vierringen angehort. In beiden Fallen liegt aber das Phosphoratom mit seinen drei aquatorialen Liganden in einer Ebene. Die Summe der Bindungswinkel hierfiir betragt am P, und am P, 359,9".

Abb. 3. Abstande und Winkel am P,

Fur die Bindungsverhaltnisse an den Phosphoratomen im P,CI,(CNH,) , gilt das gleiche wie im P,C16(NCH,),3). Die Phosphor-Stickstoff-Bindungen sind trotz ihrer unterschiedliclzen Lange - bedingt durch die asiale und

J. WEISS u. G. HARTMANN, Kristall- und Molekiilstruktur von P,Cl,(NCH,), 163

aquatoriale Position der Stickstoffatome - als gleichwertig zu betrachten. Das heifit, in diesen viergliedrigen Phosphor-Stickstoff-Ringen liegt eine delokalisierte mBindung Tor. Geht man von der trigonalen Bipyramide am Phosphor, wie in diesen beiden Verbindungen, zur tetraedrischen Anordnung bei sonst prinzipiell gleicher Struktur iiber, wie das beim P,S,Cl,(NCH,), 2 )

(VI) der Fall ist, dann sind die Phosphor-Stickstof€-Bindungen auch gleich lang4). Sie betragen in VI 1,67 A, liegen also auch hier zwischen Einfach- und Doppelbindung.

CH, I

I CH, VI

Alle Berechnungen wurden mit eigenen Programmen auf dsr Simens 2002 im Astro-

Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir fur eine Sachbeihilfe. nomischen Recheninstitut der Universitkit Heidelberg durchgefuhrt.

4) J. WEISS u. G. HARTMANN, Z. Naturforsch., im Druck.

He i del b erg, Anorganisch-Chemisches Institut der Universitat Heidelberg.

Bei der Redaktion eingegangen am 30. September 1966.

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