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HinweisBei dieser Datei handelt es sich um ein Protokoll, das einen Vortrag im Rahmendes Chemielehramtsstudiums an der Uni Marburg referiert. Zur besserenDurchsuchbarkeit wurde zudem eine Texterkennung durchgeführt und hinter daseingescannte Bild gelegt, so dass Copy & Paste möglich ist – aber Vorsicht, dieTexterkennung wurde nicht korrigiert und ist gerade bei schlecht leserlichenDateien mit Fehlern behaftet.

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Dr. Ph. Reiß, im Juli 2007

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b r-i i c k c n iHl Shi J d en k o n n o n - S Ot : . o nr-o t on i -sc t m 1 n ·~t il l ~ ~. _

mittel - n rimL'i c h lJimet llyllj 'tli'oxyd ( lJl-jS ( , ' , ': 0 1 110 1 , ' ; ,01

n-lll'xan. lH·lSU is t ein o p r-o t.on f s c u e s L'; -;I!r1 ~,SI:li, 1 r o L

mit hohe", Uipolmoment, s o dall in ihm llaupts ;;c h.Jj ch

Hic htl,r iirt e w f r k e n , In T'oLuo l u nd n- t:ex I.n sj u d c1i.,

b e s t Lnuue n don I_räf tc d I n vi s p e r-s Lon s k r-a rt o •

f n d u z Le r t e n Dipol o n t s p r-Lc h t , Die Ilisper sion ,,<!,r iirte

h'irken universnl i n a llen Fliissigk n iten, vor all em

a b e r- in s o Lr h e n mit. Lo i c ht polnrisierb a r en o der lang

kcttigen, alphntischen (hesolIders lc Lo i.n c r' Nolel<iil

ub stündl) Nolekü1ell.

Induktions- und Dd s p c r-s Lon s k r-u C't e sind ""ni~er t empe

r nturabh iin"i r;. w c I I hier der i n du ziert.e Di p o l j e'''ei 1s

in opt ima.1er .xu s r Lc h t uu g z iuu induzi ere nden l ri p o L liest.

b e z e i c li u e t, d ie se Lö sun t·.."1o m i ltuJ ;:" J. c h ;1 i

Los un g s m.i t t e L, It: L möcht e i l .r J O Sllu :.->:iV (: r Jl.\ i 1.":,

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j ~doch nic h t n .'her o i n g o u o n ,

' '' ühlt, die 'rJ8 .~s erst()rfbrii c li Qll iHlsbiJ rlen k ()llll CIl. 1- löl11

Die zwischellmolekularen Kräfte möcht.e ich nun an eini

gen Be isp ielen demonstrieren. I ch ha bc l-Ie t ll a n o l und

Amei ReJ1s ä ure i ...18 Vert.r eter de r 1 .(l!'jlln ~;)tHH.i. tt e 1 a u s ge-

.\19 s p e z t r i v.c h b e ze i chne t ma ll d t.ej e n i g e u zw t s c ho n mo Le «

ku l o r e n hr rit ' t e, d i e ge r i c h t e t. lind a b s ci tt i!~ b il r sind und

s o m i t zu s t ö c h i. ome t rLs c r.e n i· ;() te kli lver lli l 1 d lJ n ~eu f ü h r e n

t jethüllol Los t, s i c h auc h n o c u .i n Tol uol, Amcls e ll Bä urc

d a g e g e n n ic ht mehr. IJie mögl ichen we c b s e l wi r- k u u g o n

mit den T .. Lu o Lmo Le k ii Lo n sind v or ,, } l m TI Ln du k t ä o n s -,

k r-o tt e , da Toluol le icht polarisierbar i"t. lr i n s e

Induktionskrilfte k orrn e n n o c n d ie ..as s e rs tc ol j br'ücl-. e ll

b i n du n g u u im He t h n n o l k omj -e u s Le r-e u , a h e r nicht r.teil r

d il-> a u d er ,ulleis e n s ii u r e . Die As soziation i i h e r- ,'ons sC' J'" -

s t o I'fb r-ü c k e n i st: bei <.l er i\l :Iej s e n s a u r e b e s o nd e r s ._roß,

da hier die 0-1 : ILin <.lun·g selir s t a r k polari si ert i s t.

In , n-Ii cxnll 1,j st sich ~ede)' NCtl.lIl lO J n o c h , ·\ : . , e ~ s c n "' il U I' e . itH l~L dem wen a g pol urL,,~erIH.lI' en n-1 WX iHl s a n d <1U) l!t:

d u k t I o n s k r n Lt.e zu ge r i ng . L r s t we n n der "or~~ aI1i - c r.e '

l t e s t d e s -tU k o ho Ls oder der C" r l. o n",u lI r e ,,;r li J:e r •• ä rd ,

t.ritt auch mit n-lJ ex illl Lo s u n g e in :

S o löst s t c I. s c h o n l'ropions üure und s o!:u r r; '<Sigs ü ll r6 'Iin n-Hexan. lJurch die voluminöse C "Hr=- bz.w. C IJ~-( ;rup':'

.. :J Jpe "ird die po lare Ca rboxylgruppc stark ab ·" .. sc h) r m l. ,

s o daß die Assoziation i n n e r il a l u der Carbon s iiuren

abgeschwächt wird. Gleichzeitig ne llmen die Disper

sionskr ii1'te zwisch en de m "org anischen" He st. di e ser

Carbons iillre- und den n-lIl'xn"'ule~ülon ZII, $0 d illl

ins gcsamt die Wecll sclwirku n gen zwi schen den Carbon

säure- und n-llexanmolel,ülen größer werden als <110

An 7.ieilun g skriifte, dio inncrho.lb der re inen Lösun!>s

mittel lVirl{en.

He t h o rro I lind .\r.1C! i s e n s äur- e Lo s e n s i e il :cu t in n;.!.o .

Au s s c h La g g e b e n d sind hier die \{asserstofi'L,., ; cl,ell, , li "

mi t den DN;)O-t-inleldileu l,us ,sebi ldet \-\· C'rd CI !. Df~ r ;- ;\ l lf ·· · _

a t.o I"F i n rJ~bO be sitzt e i n e n e g a t Lv e I 'art.iulla<lu ll g u n d

w .i r k t; de shalb mit s ei n e m fr'oien Ele k Lt'o /l e ll p a ar a 1 ~

guter I'rotoncJ\acceptor.

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_ 7k c nl/~!01 a u ft r et e n k o n n e n u u d d i esein ll( ) h (>' v o n

\.as ,"e rs t o f 1'b rü c 1<p. n b i nd\ln <, cll ü l1 f~r"nd cler I.w", i b i n d i g-

k e i t, des ll- .\t oms ab g e s ä t t Lg t sind. Al s E le l, t r on d " n ll t o

ren wirken meist S il u e r s t o f' f - , S t i c ks t o f f - oder S chwe

fel sto f fatome. Auch elie \vn ss crstoff'brii cl< ellb ind"n"en

werdcn v on der Tcmperat.uru elVegull <;en der ~ io1 el,iile ge

s tö r t un d ll e i' me n d üs:wlb bei h i>h eren ['ü ml' ürat ur en üb.

k o u n e n • •\ i cht igst.e v o r t re t o r- a i n d d i. e h a " se r s t. o 1'fb r; jk

ke nhilld l1n ~!"en. Au ßerdem \·'-;irf>ll n OC !J d i u Li,dlln ~" ~iih f'rflih

rUl1 .c,s kr iit't e zu n e n n o n , b o ! d f"ne n ,hlrch o i n o n i': l ek t ro n~ n

iiherg f\ll g VOll o iu c rn El e l... t ro n o u do n n t o r->- 7,\1 eitlem E.l e k t r o

llCHacceptormoleh: iil ein s o g. C;h il r g e-tr illl sCer-honl!"! ex

o n t s t u h t ; Auf' flic Ln d \l n !"s i i h p r ri i h r\ltl~,9 1, r; , r t o m o c h t e i c h

hn s ßcrstorrhr \i cl'\.1 ~nlJindu tl ~1 en e n ts t e h e n d u rc h .I i e wo c h c n L»

w i r-k u n v.o u l~ ln c r Pro to ll do I1 " t o t·~.~ r:"' HP P C mi t e t n o r- Protonf~n

ncc er t (l r"' ~~ r l l pp e . ~· ;d n k a n n s i e o l s Vor ...tu fp oi n o r' Hr oe n

stell' s c h e n ....;i l ll r C - I ~ a :i e - U e L. i c l 11 1 tl ~ a u fIu s s c n . oder . i u c h

,,1'1 :-; p o 7.i il l f' a 11 e i n e r lJipo}- IHpo 1-" ec i,sell.,trl<lln g.

Spe zialral .l des halb, weil a uf: T u n d der b e s s er <'l! ,, 1e ri

s c h o ll '\ 11 1 1 ;U) '~ r ung d es li- ,\toms ~~ r ' o ß(' r e Ener gi e betr ~ \ ~~e


V 2

~ , ,Di r- r l.)ljJ p ,~ r·.: ' t1.u·,'b h~n~; i ~~ Jit~i t « pr H"j C r , t.- u n d \s:, s ~ ~rrstuf 1.-

b r·u.c henu indllll t,s kr ;i f te m o c h t ,'I i c h i. n 0 i Ji C'll c n n L a c h o n

V o r-su c h zo L g o n r

Ni. ::J ch t IH ~ Ul Nc t ho lJ o l mit Pcutan, t) O t r tt t. i:" Cie e ns o t z

7.11 ll- i loX.lUI noch Lo s u n g e in, do n., d i e Vi ,sp crs i ul1s-

I<!:' i:! Lt.c -i 111.1 e r h il l b -llcs. I' cnl ......---'" i 11d Bi c ' \ t .~ cr' Y l' O!l " . i o--- - ----- -d t e im 1 tin !ip.rh:c ttt r;en n- Ii cxOI n. K ii h Lt; rH il !1 di e l.~ l !'iun .f " in

flii _"l:o;;;i.~c ':l ;.,t.i c l{ s to rr a l . , s o tritt !..: ll t mj sch fllir r- i n , nt:'i

d i e s e n lli e dt'i !~ün T t..ntTH~ r.,f. t1r eJl n c lrm c u d i p I:ic h t - lind

h-DS ;icrstoffhriickenbilld1!n :~ s kr ~ it't e z w t s c h o n d ''ln ~ 1 l! t' ::lll o l -

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kii 1 0'11 h.ompensiert ,..·erden k o n n o n ,

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und Au Lo n e n noch durch Co ulonIiHsc i1t: hr ji J t e a n o i I htll d v J' _

r;e Ull llue n sind. Nur- w e n n das L(jsun,~smi t tel Li :, J ." j ... t.

die Lon o n -'<0 mi t einer So Lv a thli 1 I.e zu umgc ~ ,ell, d,~ 1\

il'1"e Ln dun g e n ge g en einande r i s oliert werd en, 1 i" .~<.. "

wirl<lich frei b e\.e gliche Ionen vo r. J. ü sull ~s',..ittel ~üt

diesen E i ,~ e n s c ha r t e n b e z e ic hn e t ma n a L s "cli s s o z i it .cJIII"

LÖ'Hln<;,;mi. t t e Lv , Das Oi s><o z i" tion svcrmij g ell ld 1'<.1 ni c h t

Von dCIl Elektron endon ator_ und Cl e!.:.tr', n c nn c c e !, t o r _

I:: i .. e n,; cl lil f't. e n be s t immt, sondern von d J r lJiclektri2rit :it>-_k o n s t a n t o n (lJi:).

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an ,,,,.,ser, Hnthanol und J.:ises sig durcllf'ühren:

U ;HungslIIi t t e La mit lIilfe von Lei U 'ähigkeitslllessun;.;en

Lö sungen, in dCllen vor,", i e g e n n nur" Io tJCllü ,",so zj n t o V or

lic :.;"n, le iten do n S t.r o m s e h r s c u t o c n t , d n lonenasso_

zi"te keinen Ileitrn <c zur Leitfiihi g k ei.t lieCp.rn. Au s

diesem f irlllHie k a nn rua n das Dis soziiltionsvermö gc.:u ei.ne fi

ucstinuneJl. n i o s nli.lchte Lc n in mor n o m llLichstcn Vn r s uc r,

In aJ len drei L iJsu1q .;smitto.1n ,.urdell ,s l e i c ; ,.., HeIJ,c en

NilJ g e Lo s t , Ire t g Le Lc •.er angelegtcr ::ip u ll ll u n g s i n k t die

gemessellc S t.rolll,; tär IH! von \, a <i s e r zu I·lethanol und d ann

fast ganz zu Eisessig hin ao. !Jas entspricht den Oielek_

trizitiitskon,;taIJten, die in eier g l e i c h " " He ;ihellt" olge

klüiIJcr '.erdeIJ, '.ooei der OE-wert des t:isessi gs uuf

fallend niedri g i st. (h·ns sur OI:;: UO,3j 1'lethanol 0 1,:33,5;

Essigsäure DE: 6,2).

E~sigsäure iH t ill so e i.n ~: i1 n z SC J1WilCh di s s o z i i e r l! tl d e s

!..ü.sungslJlittel. Gl eiCllzeiti.l~ e e ))i) r t ab er die E Sfi ig ~ ti u r e

7,U <I..'n ,; til r k ionisiel· ...n uen Lösun!~smiLteJn. S o mi t

stellt Essig s äure cin Beispiel cines LÖ.<;llngsmitteJs

dur, das ioni ,o;1e1- cnd, ilber nicht di" soziiercnd 1<irkt.

\'asscr ulld NeU "", ,,] sind dnse.:;cn Vertreter d cr s o \>o h l

ionisi erellden a ls <luch disso ziierenden Lö,;ungsmittel.

HIs Uei spicl v Or\;i egen <! nur d issoziierender ],usungs

mittcl seien LJHSO und Acetonitril genallnt.

v 3

\ ..

Als n a c li x t n s, möc hte ich n u n 1<.1.1t'7. aue die~vj)t io n

, ..0 n 1 0 Tl e ll e i rt ~ ~ C 11e il . J) i n \~. .i C 11 t i g:s t o : I S Cl 1 v Cl t.() ren s i n d

die L O S:llll .\ ~ SJ:l i.ttol, die iilJer Elektrot~~lollator_ od'1r

L:: 1 c I ... t r OJ~ilC c ~ p t.cr-E i ~..:n ll .sc lla f t e n Ver r ii .~e n ,

<~Kation en word en vor a l Lum t u t VOll UHJl i:.; l(~ .i.{ f" r oll d o n a t o r _

l . ö ~lI n g ~m itt e.1n s o l v a t f s t o r-e , d i e i i h e- r- ein n i c h t b Ln d o n-,

d es l~]ül( t r C'nf1'npanr Vf?l'fii gtHl. Hi p HPc! l ~p. I 'V" i r kll nv f'Jlt._

s pri ch t e i n e r- Lew i s-Siillre-Bas c-lSe ;,.-;i ehuu g. A I ~ ; He i .•pj (~_

le .C\olc h e I 1 1 '~Jc~.:tr on(l tldoJ1 nto r-l. ( isllll : ,:"~(Hitt CI$ ,~iir ell Zll

np.Jlnen: IJ!'- t :jO, ,,\ c c t Otl , h'.:,u::i s ~r, Heihallo1 uuo l\ c c t o u i t.r i l .

F'iir dic .\ n i o n e n s o l v il t i o ll ei gnen s i c ;, in ,;lJesondere die

protoni s ch CIl Lösun g s mittel, weil si.e starke \.ass er stoff

br'iicl{enbindlln.':.~on mit liell An ionell 'Iu sh i .l d e n k önJlctl.

Hier wäre VOt1 a. l l c ul \Vüss cr I Carhotlsnuren und Alliohol e

z u heun en.

Die Elektron elldollutor_ und C:lektrol\ell ,,,;ceptorei :' en_

s e hn f t ,, " sind ilUC), ,~ u s s c l l1 a lJ, l'; c lJ c ll d uarür, 01.> ein 1.,;

s lI ug s m i t t e l r iihig i st, l<ovnlelltc Iijl1(J I IJl ~eJ I LU iOllO ~~ CJle

7.U üb erführ en. Al::> Bel spLel s pi die l nl d~ilt'OIl V on

~:" th y l j (} di d durch ein E Je k t ro n " n L\ cc e p t o r mo le k ü l und

d i e v on HCI durc h e in 1'. l e k t r o n c n d o l li lt o r mo l c k ü l s c ne

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n a c h rot s t a t t , In unpol aren LeJsun r;smitt eln t:'l}, RO'·~ ' l " J 't .

also <.Ior F'a r-b s t o tf' im bla~· und 1n p o Lu r -e n l. ,. "ll,. " ",,'d t

te In im l iingerli elligen g r-ii u c n Uc re i ch .

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di e Po l a r Lt ä t o i n o r - Vf!rhinclnJ1 .f~ v o r-wa n rt t, G(~r ;,dc d er

Le t z t e Vpr suc:h z o t g t , wi e wc n i.g sich u i.e s c m n k ros k o e-

p Ls c h g(>l<ollne n e Gr,i n e da f ür eignet, <l.HIl. SOlist miiß

t c j a di c l:.ss i:;; sd u r e Oll " fü st IIn polar LJ c :G "icltllct I<er-

VOll Pe n t un iih cr T'e t r-a c h Lo r-k o h Lu , \ t u f I 'I r'.!

ON~O findet e illC b a t ho c b r-ome Far uvcr'" c ,ai., I"'" ·V . _I. ll,

d e n. { ~ C I1 :l Il. S 0 lln c, Ull i i ~: en<1 c h arak t er is i ert ,I,,,, jl; l'0 l -

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mo m e n t. die Po l a r i t. i t , d a b e i jh r d i p Fii hi .g; I(l'it" , s l'p.

7ifi sch e B .i l h111Jl :' e Jl w i r- z v u , na~ s(· ...s tor rhrlic!\,~ n l ~ i tl Z ll

~~t:'hc n , ni c h t b o r-u c k s J co t t g t wCI"den. Lfi ~ c i d es h a .1 b h ier

m i t uo r- Po l a r i t ä t ~i l\e ."" 1. () :ill li t · sndtt !~l .... die (i <,· s :lI:l t h p i t

:"J l er hf" CI L;;; eo l\~i r ku n t: c J1 VCt~sla ndctl, d i e ei n Li;~jlll1r;S

mi t te l mi t. g e L ö ... t o n T e; j e n o n e in g e h en k a n n , Da 11 1 J e

\,e c!.sel ,,' i r \ulI'l;e n nur- s c hwvr' 'Illantita tlv e r faßlJa r ... in d ,

w u r d e n e n t s p r o c n o u do Pol c"lritäl sr c i h ell a u h a n d C1'lp iri

s ch e r Un t e rx u c h u n cc n i l1 t r~~ I ~ ~ tc l ] t , :\ t1 f ei n e die se r

U rr t e rs u c hu u g e u \..·er d e ich nu s c h J ip f ', ~t '!.d n il he," e i nge h e n .

Ich k o mn ie nun zum ~ . Teil mein es Vnt' tr '(Jr c :o; un d wf ~rcJe

zuerst den L( ) sun~:smt t Le l e i n f Lu ß ;)1, r rl i r: . \ h~~() r ' ·d. if) ll s

e- n ektrlHl ol~ ., ·· al1i'ic her ~1() lf' kii le d a rs t.o t Lo n ,

l: i n f lu ß ct e ~ L ö su l1r ~111i t t el~~~\.!:.'..2..o rpt i n lIRS !~('k t J~p n

o r~ ~~;l1"1 i sC' J '~ I" No Lekii ] p .

Die \: r ",clt"i '"ln ,': , d a ll die .\ b s o r p t ; o n s h a ll d e n <11' 1' F l e i c lt e ll

H ut e 1<iilnrt durc h .11'11 h ee t.s el d o s L o s u n .., ~ lId. t t c l s v o r>

s c l ro b c n wp.rrl .~nt b e z e Lcon e t, mF\ ll a L s ?~~":'t.-t~_i~lic .

Dn b e L we rden a l le Fa r LJvcrschic l 'UIl ,bCIl n u s g o s c h l o s s e n ,

d ie d urch i r~l'Jld o i n e c herm s c n e Lms e t v u u g mit It ilfe

d e s Lo s un g s mL t t cJs .. 1 " z.ll. l' r ot o ui er u ll ,C:, o x t d a t j o n

o d er I\ nm pl " x i crung hervor~erurell wpr d ell. hau de rt di c

l\ h~ o t& p t io 1l 8 bn!l uo o i u o r- Vorb indufl g m i l s t e ig e nder l .ü

s un~sm i t l e l p o l a ri täl in den l ~in ~i er"'(~lliS C Il be reic h ,

s o s p ric h t mo n von positiver ':'olvn1. nrc :'rnmi c.

Als Beispi el eines po si tiv solvatorchr 'H'1e1l i"ilru st" fr""

mo c h te ich p-Ni tro- p-d i rne t hylam i n o" z o LJell zo 1 vor Ciihr cn :

V 4

v 4

Versch ieb"n ...ich d ie Ab sorpt.i nns ba nden .dn <:r Verb In

d u n g d a g o g e n mit wach sender L'i slln r.:s mitt elpo };'ritiit

t n d e n k ü r-z e r-we Lr Lg e n Uereich, 80 n e n n t, mau d Le s e L r

scheinung n e g ative :C;olvatochromie.

Al s Bei s pi el e ines solch n e gat iv s ulvatochrome n l' u l"b

st. oCfes mö chte ich N-Phenolpyridiniumb l't iti n zei v.en,

d a s mir rrell ndlicherwei"c VOll ProC. J(C' ic l .l1rdt zur

Verf ii :,;un g g o s t e Ll t I>urde;

Der llet uin-Fl1rb stnft' ist in Aceton grün, in Acetoni

trif r»- in Aethnnol viol ett und in ~iethanol r-o t;

E s findet al so eine ganz t yp La c u e hypsochrome f'"rlJver

schi elJung s t a t t . lJie liingstwelli ge . ,Absorpt10nsbnnde

(}.. ma x ) r- üc k t dabei v om du n k e Lr-o t e n ülJer de n g elben

und 1;r ii nu ll zum k u r-zwo 11 igen blaugrünen Berei eh.

( .:ii ohe Tah e l l e in <.Ien Versuc il s b eschreiLulI gen)

.Die g l eic h e F arhverschie bun g c rno Lt mall auch, wo n n

ma n zu Ac eton k o n t t nu ä e r-Li c h I.assor z u g Lb t , d e n n d io

1'0]arit :it , Io,r l',i s chlJlIg stei gt mit zun ehmendem h" s s" r -

g o Ira I t ; Uj e s.., Ta t s a c he w Lrd a uch fi ir analytisc he Lwec k o

b e n u t z t , Ha " k a n n s o b e q u e m de n ~~n shor ge llalt relat iv

u npolare r Lo s uu g s rm t t e I b e s t Luun e n ,

::;0 Lv a toci ll 'ome - I·' a r Ls t o l ' f e zeichnen sich d adurch aus,

<.laß in Ihr ,," l-JoJ e ku Le n ein" E l c k t r o n e n d o na t o rgr llppe( D )

ü hu r ein konjugiertes aliphatisches oder a r o llln t i s c he s

S y s te m ( n) mit e t n cr- Ele ktronenncceptor-Grupp e (.\)

v er bunden i st. Dic unterschiedliche Elel<tronegntivi-

t iit d er b n i d n n Ketten-Atome lJewirkt eine 1I1tramo'!'ekula

re lI-El ektrollcnversclliebung, aus deI" ein permanentes"t

Uipolrnomellt resultiert. Man 1I01111t solche VerbindlJll gen,r


rd c s h n l b "uch "illlralmolpl{ular-ionoid". Die Elektro-

nenver 1.. eilung Lri ß t .... ich durch Z\i(: i JIIP s o.ue re (,renz-

s t r-u k t u r-e n beschreibeIl, e i.n e "poIn,'e und eine " z\.itterioni sch-dipulnre ll ;

>+

D--I1--Azw i t t c r t o n Ls c h

clipol .. r

D--H--Aa p o l n r-

Bei positiv solv.-.toch",,,nell Fill'hstorr('n wie hei de",

p- e. i tro-p-<I t me t h y L cuu t n o a z o b o n z oI ist do r - Grundzll-

s t a n d unpnl .'1rer nls dor (~r!itH «Jl~ '~Qre~~te Zustand:

':bt",,;t~t i_

G... ", ".I lo .... t __ .l

i:.l. "" ;.~t 1_

A. q 3U.""jl ..... 't ........

_ _ / CHIiii _t='.,//_ N

_I' "(IlJ

:"'~c.w~c~t ........

''T\I.~tL } .... rta_tL

~Lc. .....\iIll.~t i,,-

"'. II ""'<J .... ,,~' ~ ..... t .. - ....

DU1'ch Er:,(ihung <leI' L,jsu/lgsmitte.lpolarit 'it wird der

Grundzustalld ",unehllJcud hesser solvatisiert, so clan

die "nregullgsenerri e wüchst uud die Absorptionsbau

den entspl'echclld a n das kiirzer"'elli r,e r;ebiet r-il c Ice n ,

Im lir'11lrl?11S filnd üb~rwicS:t a Ls o die a po Ln r-e u n d im

an r;ere gten ll1~tand die zwitt"crionisch-dipolare ( i r c n 7

strUktur. Nit s t e i g c n dur- LÖsulIgslllit.telpo]ilrit iit wi rd

d e s h n l b der o rs to '::lJ1~eregtc L.ustllud b e s s o r- solvClti

siert u n d somit die i;;nergied.irrerelLI'. z w i s c l ie n ('rllnd

und A.J1rcg\1~lgs7'l1Sllll1d h e r n b g e se t z t , i"1It'" 1\ ll r e~~ lI l1 .ß l'eicht

s om i. t; :--' Ch()fi nJlt'rgiet\f"l1Ipre~ Licht ;U I S und dif') Absorpti

o n s b a n d o n verHchi"ben sich o n t e p r-e c h o n d in delI liinger

welli "en lIereich.

Uei den negati~'solvatorchromellV e r-b Ln dun g e n wie bei

dem Beta i rt f n r b s t o ff' h a t du g ego n der (ir 'uIl<!:r.lJS land e j n e

po1nrcre Struktur als der erste nll~cregte Zust and:

Der Betnlufarbstofr eignet sich tunz hervorra ' ;elld

rür die CI'araJ<terisieruug vou l.ösungsrnittelpolari

tiiten. I\urgrund seiner o t r u k t u r- ist "I' in der L ::> g e ,

rast .tJ 1c mögl ichen .....wisc.llOllmolekuJ aren we c n s o l wir

kungen zu r~r:i.gtrinrcn:

Er hut ein n u s g e d e h n t e a leichtpolBrisierburc5

TT -E1el.tronellsys tem und ein hohes lJipol",omellt, so

dall sich die unspezifiscl'ell Ilicht-, lnduktione-und

Dispersionsk'riit"te zwischen ihm und de n ~lo1elüilpart

n o rn n u s L i Iden k o n n e n , Au c h a p e z Lf' Ls c h e hechsel w i.r «

k uri g e n k ann er eingehen, denn der Phenolat-Sauerstorr

wirkt als Pr-o t o n e ne c c e p t o r- fiir hassersto1'fbriicl<en

und~ler Pyridiuiur..ring a I.s, Elektronellocceptor. lJes

halb liefert die Absorptionsbandenverschiebllng die

ses ForbstofCes einen sehr allgemeingültigen empiri

schen Parameter rür die Lösungsll1itte1polarität. Von

P'r-o f"; Dimroth und Pro!'. I:eichardt wurde mit seiner

lIitre die z.Zt. noch umf"assendsto Polaritätsskala

anrgestellt. Als }laHznhlen we r-de n dabei ET-\yerte.

die sog. Übergangsenergien benutzt.(ET(kcal/Hol)

h.c.V.NL)

, I~J. _


Ich möchte den Lösungsmitt"leint'11.1n nur chemjsche

Gleic l:geh'icllte um Hc i s p i e l d er ' Kot.o-Fllnl-Taut.Ol''''''-' <'

zei~el1. ,\ 1 5 ~ubst[\n7.en h a b o ich Acel:cssi.gs iiurc-

a c t h y Le s t o r- un d --Cyanoueetophenon a u s g e wa h Lt

Ve~!::ll.'i cht ma n (siel.e '!'nheJ 1 e in den Vo r s uc h s b o s c hr-n i

b u n g e n ] t:li.- vier ET-,\,p.rt" dpr- l';<;un ,,'blll .Ltte1 -vce t o n ,

Ac c t o n i t r-Lt , Ae t lja n oI un d Nethanol mit deu zu "ehörigen

IJE- und ".-(Ilipo1momenl-) h'prten, so hestiitigt s j.c h noch

Iiln \5 , daß die Dt:- lind die,. - \,erte man gelhnrte I'olllri

tiit smesser sin.l. Bol den ET-\i"rten erscheint Ac e t on t t r-Lj

ilufgr\1nd der te u l c n den Pl'otonclldolliltor-4Jl [:;cnschilft

erst an dritter :.itel1e, wiihrend n r. c h den Il[,;- 1I11d elen

r -I'o'erten - die diese f e h Le n d n t:igenseh :d'\. n i c n t regi

strieren - Ac e t o n a t r f j an die e r s t e ::;\.I '1Je r ü c k t ,

3.2 l:infll1H des L<IS\lllgslllittplR nur dip Ld ~Ü eillt~S l 'ornO!::t~lH~Jl

c !iellli Sel !en f j -I e i.cilgc'.:i. cl1tes

In c1insAr Ahbl.ld"" 1, \' . '

eines Tautomeren!!,let<: : · (,wi e- , t •.

Überganj!; von LösungslIlit\,el 1 zu L•. . r :

werden beide Tautomeren A und L \)es&nr ~. , l;

da ab o r- die ~\nderullg der' f' re i en LI. t h n 1,H f~ A' .

Stoff' B [(räßer ist, wird ",je;l in ,!i""om , 1 1

Gleich:;eh ieht nach rec hts v ors c b Le b n n ,

1 I

t.l l: 1

, I ,

Uie tileiclige,... i c Ii t s lo g c e i.n o r- He nl,tio!l wird b r- Lm ~,cc hseJ.

des Lo s un g s im t t e t s d rvn n ver iill,icrl, 1<1'1111 sich e1ie S o l v n -

t Lo n von AU 5 ~~ nll:!;5storrCll und Lll d pr o cJ u k t e n im n c u o n Lö-

s un ..~ s m i t t ~ l in v e r- s c h i o d o u a t a r-k em }!age :i n d c l- t , d s l i ,

also, daß sich die G.1cicl lga,dchlsl<onst .-lIlteT1 ~:enau dnnn

ii n d e r t , wenn di e Änderung eier fr,,j,,n l';nthalpio b Cl hei

d e n Ausgnngs- und Ln dp r-o rtuk t e n unt erschi edlich g r o ll ist.

G

<:

~ LH_c'W,,.. l

1\o

tim eine Voraussnge tref'fen 7U könn('tl, muß t c h d t o

mo g Lt c h e n \;echsel'drkul1gcII der l\et:!- hzw. Eri o Lfo r-m

mit dP.lll jeweiligen Lösungsmittel abschätzen. In die

sem Fn l L vprh'ende ich n-Ilexan nl S IInpol<lres und ~le

\!.lano.1 als polares Lüsun !'smittel.(lhdm ...,-Cyanoceto

phel10n werden keitle reinen Lösungsmittel sondern ein

!Iexan-Aethanol- und ein Nethallol-,iasser-Gemisch be

nutzt). Die Lrro Lfo r-m kann als W'asserstot'fhr-iickendo_

na t or lind -acceptor dienen, die stärker dipolare

hctoform dagegen nur als Wasserstoffbrtickenaeceptor.

\~ c i t e rh in i st die l'olarisierbarkeit der Enolform

du r c t. di e C=C Doppe lhindung erhöht. Insgesa l:).e-' ist

'-~L


I

I1

c. + 0-,

GiII

[ Ff q J

1::in " echsel des LÖ""h gsmitt"l s k o n n u i o ' .e s ' ·w : ll d i" h.. · j '

lind die Ordnung homogener c h e mL s c h e r' Leuh trio ll e " v C"

ii n cle r n . }!i1ß <;e b l i c h f ü r die Heakti olls ge s cllld nd i gl ,. : i lI

i ,; t d i e Bi l<lung d o s okt ivl ert en Kom p Le x e e , <I e" " i",·: ,

Ü b e r g[ln~ s:t.. u s t n n d z.\\~i~chen den Au sg "ngsvP.l"b i ndun g cn

und den Endp ro d ll k tfl n darstellt.

G

der p ol are Ch n rn k t c r d~)r o n o l Is c l i e n I iy d ro x y l g r-u p p e

maskie rt u nd dami t d i e mö gl ichen we c t is o I w i r-k u n g c n

mit p ol:lr l'n l. ösun g smitteln herab g e set z t. Di e Enol

f o r m wird d a d u r-c h unpularer a l s di e Kc t o rc r-m und so l l

te de sha lb i m u n p o Ln r-...n 1I- ll eX a !1 zu c i n e ui h öheren Pro

z e n t s a t z v orliegen a l s i m Ne I J, a n o l .

.Je t z t is t abe r noc h Z II b o r ü c k s Lc h t Lg c n , da g im Ace t

e s s i g e s t e r- w i o be i d o n ure i s t e u p- Dic '"'uon ylverhindun

g e n Ln t r -amo j o ku t 'Ir c i n e I-Illsse,'s l o l' f h r ii c l<u a u s g e hi l d e t

\iird, s o da f\ ein e s e c b s g Li o dr-L g e Hi H ~str l1 ktur en t

s tehl ( sie h e o uon ). uurcn d i ese Ch e la t b i l d u llg "ird

also di e Cn" lf" n u d io p ol a rer!' Po r-m un d so l l t e in

pol aren Lö sung s mit l !' ln - a lso ill Net h " ",,! - 7011 einem

h öheren l" 'ozelltsalz vurli u.c;en.

t.oJ-C)"ann n ccto pli etlon k a n u d n .~ ~ ~;c l1 k e i n c n n i n r, s cf , l ll l~

h i l eien, ein Ilufsrund d c r L f n o n r-i Li t d n r Cy nn o- Cl'l,,' pe

<la s s t e r-Ls c h n r c h t mögli ch i sl . . t i e r- wci re a Ls o der

um g o k e h r-r o (·' ,, 11 :7. 11 c r wn r-t e n , da d ie I' u.laritiit cle r

Enolform sic h v oll a us wi r k en k a n n ,

v 5 Der ~n o l .<; e h" l t b o Ld c r- Vo r-b i nr lu n g o n in NeL ilallo } un d

in l lo x a n w i r d j e we i Is mit Hi 1 fe e iner ,ll'<;" ' ''" lde l t e n

Heyer-Ti t r a tion b e s t .iuun t ( z u d e n Iw "kt Lo n s g I e i c h un

g o n s i ehe Ver.<; "ch sbe sc ;,r e tiJlIll r;) :

IIr om wi r d an die Doppelbindu n g d e s En" l s add ier t und

e s en t s te h t e i n e Q/- bro lll-l\ et uveruindllug. Diese ll ro m

add ition erfol g t s e hr- r n s c h , v i e L s c lm e ll er al s di e

Wiedereill,.,tellun~ des Ke t o - l':no l~ l e i chge \d c i , t e s . Da s

ü b e r s c h ü s s i g e 1)1' 0 111 wird s o r'o rt, mit ~-N uphthol e n t

i'e r n t . iJ" n n er st wirel KJ-Lö slIng zu g e g e b en. In s a ure r

Lösu n g oxicliert di e Q/-Urom-Ket ov t>rh in d ung das .Jo d i d

zu olementarem Jod, d n a dann mit T il i o s u l i' a t zu J o di d

rilcktitriert w Lr-d , Die i::rgel.m isti e e u t s p re c h e n d e n Vu r

auss a g e n: ue im Acete ssi ge st er iiberw i e ~ t di e Lno } fo r m

im unp o l aren lI e x " n , b e i m I.J -C y an o a c e t o p n e n o n ii b e r

wiegt d a ße!, en d Lo (,.llo1forlll im po l ar e n l'le t: li l n o l .

Wird he im Cb cr Ean g von ein em Lösun & ~mittel I ~u,ei n e r.r Lo s u n g s mL t t e L 11 d er ., l' l i v i c r t e Ko mplex hess er

s c Lvn t t e Lo r t , so erniedri gt. Ri c h d i e Di ff'er ell z de r

lr<'ien At~tiviurlln!~scJltht\]picn 06"" :t".w is c h (, ll AU~ß i\ nJ!f;

v c r-b Ln d ur rg e n u n d n k t f.v i er t em Komple x. lJildu" c ll s l e i !: 1

di e '.lI ahrsc llu i ulic ial<eit der Bi ldung des a kti v ie r t e n

Kom plexe .. uud dio Heal' l i o n wir d " n ts l ' r o c h o n d b c-.s c h ) c ll n i !; t .

wer d e n d tl ~ e ~ ' cn di e ..\u s g llngs v~ rh i n dun r-e n im L o s un gs »

mittel 11 b e sser solvati siert, so wird die Ui f fer enz

der Al<tivie r un :,scntllalpien größer und die Re nk t a o n

vcrlun ~ ,.,n r'll s t c n , nur-c n be ss ere :"o l v u tio ll de s ., kti

viert en Ko mpl ex e s oder der Aus g angs verb indung en k anll

also die fl e nl<ti ons gescllwindigkeit g e z i e l t vergrößert

oder verkleinert werden. Die Solvat ion der En d prodllk

te spielt d a g egen k aum eine Rolle.

Di e Cb e mLk e r' lIughes und Ingold h aben ein einfaches

qu:,litat iveIJ ~olvatiol1Bmodell nufgestellt, wonnch


11 1: \1 1 dU II E i n r l u " dC8 1. ( ' Sll ll~SIlIit.te.lH n u f' (lr ~f 'll1isc hp.

}l f1ln l{ t i o IiC H ~~ Il t a h .,;; ch .'t :1'('11 k a n n , l> i. ( ' s (' ~ j\ln d (' l l h PI ·i i c l,- .

-<iC' ''ti r:t nl l"l'dill~s rj u r- di. •· r o in l' lo l<t l"o sta tisello n

l'i e CI\ S C ] h· i r li \l l1 ~ f" l1 zw i s c ho n 1 () :-'; lI Il : ~ :-; Ul i t Le Lmo l o k üj o n und

dC'lI ! ~ o l ö " t " l1 Toi l c h o n , '\11 .-- .i h ro r- T llo o l' j " 111 ,; ellt" i c h

di " n il' hier w e s o n t Li c h s t o n Pu n k t o lH"'alls !;r"i 1'" ,,:

Ei no He ,J1<ti o n , bei €I!' I· i lll U l ' P I· ~~ ;l1 l !: :-i " lI ~ (- :l1 l( l l011cll ]adun

.r:Q U e n t s t o h o n o d e r- b c r-e l t.s b o s t c h o n dc L n du n g e n a uf

c i n o u k L c i n o r-o n Hilulli I c o n z c u t r Lo r - L \icrd cJ1 , worr to n u r n s o

Ii.l l.·h r'" h c~ :-; c llJ c u lligt , j e po l arer d a ::; Hc ak t i o l1.til1led i u lU ist .

Umg c k c h rt; t r i t t mit 7.tln tdllill~lld'· I · l. ()SlIlI g .",lI1i t "cl pol a .'"i-

l :it o i n » V\~r zö~': ()l"UIl ~ c i n , we n n im i..i 1 ' C' l·~ " II ~~ :-o ...... u s t a u d

L UI\ U lI l n du ll !; P II n e u t ra l a s L u rt; \~I !rd e ll Udf~ l' s i c h ; JI1 t" oi n o m

~ii t j ,j L te d i u s n .. lIe ;, ,,ln 1, .' "11 nm n d e n J.i ,slt ll .'; " ," ittc lei1l

" l u l1 nu r' he t e r-o Ly t Ls c he ll e a!, ti oncn -im I' ,' illz i p v o r -n u s -,

s u g o n , Al !"; o r - •s t e s mo c h t o i c h U:t(' 5 P. ~ S o l v ., t l.o ll s UI (H)e l l

"Hf 1l111\ 1 cophi ] n S r ib s t i t u t i o n ::- J"" CH\! '" tr i ollen illl \\ "cn dell :

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r t.~ , . " .. x1 '/,0"c - )( ~~

C $ tl \ I:-11

[ ~ - \ I+Jt

e -, .s ora /t X 9'f t C-x i::! '/"··1\·..·x ~ ~ - (.; . 1\

1 t i J t es i m L' UC "S;I Il S, SZ \lS L III <!Be i d e r SN 1 He a , ) o n o n co nun .

zur L n dvm g s t r-c n n u n g , d c n n d10 C- X llindllll g w i r-d i on i

s ie r t . li ie ," mü ß t e a Ls o mi t z un ohmende," Polarität do s

Lo s u n g s mLt t e Ls elie Re a k t Lo n b e s c h Le unL g t w o rde n ,

Bei einer S . '}He a k t i o n f i n d et da :-; e g e n im ak tivie r te n~ ~ .

Komple x ei np. "Ln dl11l f,S1rers chlili cru n g " s t:lt t . s o da ß dle

n e n )<t.i on s ge sc hw indi g l, c it z u p oI n t' crcn Lü " lt ll g slllit tel n

hin au n e hrle n müßt e .

Als c in f 'l c h c s Ue i " p i e l fi i r e i n e S l\ ) HeaJ, t i o n n ö c htc

IY G

ich d.io a Lk a I Ln c h o HYdro lys e <J e ,; t -Hut yJ t'ltlor i 01 ...

ze igen . Un " t- /I11t yle ltlor i d r "ag i ert mi l d " n l!y d " " x y J

a on c n d e r ~; at r o n l a u g e zum t - l\lI t ylal ko h o J (ll e,'I\tt oll~l

~ J () i e h ll t: g "iehe YcrSlIc lt "u e "c b l' '' J.lJung).

1)1" all< a lisc lt e lIydroly s e d e s t- Uut y lc h lor id3 f i n d e t

i n LÖ " \J lI ~ ~"" it t e l .";emi s chen von Ac e t on. !'lCth ü ll O.l lind

l1Ift " " er s t a t t , In all e n dre i Lös u nge n li0.g t die g l e i

che KOll zen t r a t ion a n j\"OIl un d t-üutyl c h.l or i.cl v or .

Oc r I ~ e a j't i.on s elldpun kt.. der i d entis c h mi t dem vo lls t iin

dige n V o r'b r-a u c h d e r lIy d r o x y l i onen Ls t, \d rd durcl. <.IH n

Jo' a r h um sc lt t a~ dos pll -lnd i k a tor s J.l'om-kreso lgr iin an gH -

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lIer L( j;julIgsmj t t "l l'ol a r i ti i t .

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L Ußun g filllitt c l g e nti s che h a n d clt . Es k a n n " sel e k tive

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n-lIe xan v e r s e t. zt . L s l ö seIl s ich :

De r - 1:e " c 1tl>'i n d i :>; 1, c i t s !Jc s t iollllll' lI d ll Se ltri t t b o i. d i e se r

"a lo ~ e llarl <li t i on i st d i e IU l<ltlll ~ d es l ln l o g e n inrn i o n s

"H S d om 11 -l\n 1 o"l !'.cru ll .t; s l\:omplex :

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t: n t ~ c ; l ci d e ll c1 r iir d ie r t cil k t ioll~~C"" c ; l\~ ill d i .f"" "p. i t i !"' t. :l l s o

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b e i d o n He n k ti o n s s t llf e n . II,d de /ll Ak t i v i"n lll :"s"" 'oz ,, g

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V",r ,, " c-h "': Be s t.il: ll llu n ~~ de.'! lJis8 o zint iol1 -"ve r mö g Ct18

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r; e l Ö" t . Da in de r E i s e s s i g l ö s u ng durc h de n Luf t s n ll c r_

st o f'f da s Jo<ii d se h r s c h n o Lj, zu el ,,,uent llrem -Jo d o ::ot i rl i ert

' d r d, ist e s .!l innvoll, u ll g efiihr 15 Hin. lang Stiekstorr

d u r e il den Lise s s i g zu leiten u nd dann erst da s ~a J darin

7.11 Hi!'l<?n. (D a s Ge f'ii ß gut v rr sc)lIossen hilltenl) li o i einer

Spannung von 10 Volt wird die Leitfähigkeit mit e inem

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0 ,5 m.\

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(irom] (j~ung in H cthnno l . i:.i !;cutli <: 1i .·." l j l r · JI dif K : ' i

L ö ar rn g srn Lt t e L uie f ü r fl i c Acetc ~ gi zc !1 tul·]O!'"iU l1 : " vpr' , I 'I I-

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1 m~ p -:\itro-p- dimct h ylamillo a z ob en z ol ,,,erd,, ,, jc,,,eil s i n

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10 ", 1 Ac e t o ll ( gr üll), Ac o t o u Lt r Ll (Ll<ll,) , Ae th.'1l10 1 ( vi o

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e i n n n ele r' m i t j e 10 m1 Il r2

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l ii Ht d i.e Ni ~ C . ! l1 ll r: d a r auf' min de st ens 5 N .l u llt en s t ell en .

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b u n g , die nicht. crl<l iir t wc r do u k n n n ,

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E « i s t sehr zu emp fe hlen , sauberes ~ - f\!aphtho1 z u v e r-wo n d c n ,

d a die E i >l o n -t- n l' h Lh o l - Jo'ii r b u n g d as L r ke n n e ll des Titrnti,.n s -

e n d p un k t e s ersch,"" rt .

Acet essi geste r : 1 ml 0, 1 m Thio8 (llru t -Lö s lln ~ = 2,5 ;.; I:;n o lgeha l t

h) w - C y n n n n c eto p h c n o n :

0 , 0 ) 5 m ..., - Cy a n o a c l! t n p h eno n in Hetl1nnol!ha ssor ( .:: 1)

und i n i1ex a n!Aet hanol ( a : 1 )

Zu r l1e ::; t i mmu n g d p.s En o l g e h n 1 t e s werden hier nur jewf>iJ .

5 rnI j eder Lo s u n g v g n n o urme n , Zu r T i t t"ü t i o n wird O,lll m T lli o

s u1 l""t'l ös un g b o n u t z t;

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Acetellsi g est er:

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1If! x a n : 110 ,1.1 (L it. J IJ '; ~ )

Net ll a ll o 1 : 6 .. ' ( Li t • 5 ,1.1 ,..),.lI l! x a n / Ae t h a n o ] (~ : 1) 20 .t'

}Ic tll ill101/" a s s c r ( 2 : 1 ) <JO 'iv

s....t--

Ve r->-u ch (1 : , \1 1, " 1 i sche Ih elro l y :sp. V Oll t- lIut y] cllio rid

} )" t; ha no 1 / :'Iass<>r

I\ ceton / hasser

} i" t l m u o I / 1,a " 5 " r

0:7)

<3 :7)

( (j : ' \ )

:5 ~ c kun d e n

:! () :>e k u n d n n

3 Hillu lc n

Lösungen: 0.1 m t -Uutyl c lliurid in ~ ie l: lHlllo l und i n .vc c t o n

0,1 m :' a Oll

V , 1 ~i 1-\e Ih' olll!tre s o1 gr ü nl tisung ä u Acthano1/ "as-.'ier

Oie It y ur -o a y s e wi.-d in l 'OJ gl>lI li<:ll L"' ,;ungsmiltel

g em i s c n e n d u r-c lrg e Iu h rt. ( Hc.lhcllru1 l;C a n t x p r- Lc h t.

ahnClm:enllel' l'ol..ritiit):

Nlltl",nol / ;, ;\ s s cr (3 :7 )

1 . Hea g en zg1as: 6 1111 ti er t- llnty l ch l or i dUi stlll g in }lctll'lnol

2 . ile a ~~ e nz g l E\ s : 13 ,4 an1 II;!O; 0, G 1111 0,1 11 ~aOIl;

5 Tl-p . ll r o mk re s o l g ri in

Heth a n o l( l\ c c t o n (3: 7 )

1 • Hc a gen z g1a s; 6 ml t- lI l1tyl chl ori d] ö ,;:un g in Ac et on

2. l!en gen z glas l 13 ,4 1111 Il ~O; 0,6 1111 V , l 11 NaO Il

5 Trp. Bromkres o1g" iin

}[etlwnol/\;as s cr (G:lt)

Vcr " lIc h 7: E l a t' t r o p !> i ] " Ad d it i on vo n "rom an .ve r hy l e n

Zu 20 ml ,..n s s e r' und u-lI e xnn w t rd je wt~i 1:-i t fH l il U 1 r r p ~

11 '-0 111 (Tr o p f' pi p" t t e ) ge g e b ell ~lId in b e i rt» l o vun re n

15 :,,\pl{llJldell I nn g lllii Pd g s t o r-k Ae t h y I e n g a s llU S n i n e r-

Bo rnb o e t n g e l c f t o t ; (Es empfi ehlt s I c n n o b e n e t n e r-_u""

J e prf lJl Si (" l)f ~rhei t !'-I ra~rl il sch e eine mit \ ~ n" s er .~ f'~ f · i j l J t_",,\.0

(1.ns'fln schc zu v o r-w e n cle n , d am it: m tl n cl Le St :ir )<e d e s Gns-

s t r-ome a kontrol T i e r e n ka n n , } (;.=1 , der wh""ri ",,,n L o a u n g

f ind"t E"t f örh""g (durch die n ildung von 1 .2.- Dibro

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v o r-wo n d ung z ur Char a :, ieri s ie run g d e r' Pol a ri t a t,

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Lö ~ u n g :-;m i t t c l un d o mp i r-Ls c u o l' i.,r alil C!t l~l· z ur

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Fo r ts c hr itt cl. c n e m, i"o rscl tu ng , 1 1 , ( l y GB ) :>. 1 f' r

Chemi e in unse r e r Ze it 1 ~5 , ( 1 'J6')

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