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Literatur Monographien Eb. Wasserbestimmung mit Karl-Fischer-Losung, 2. Auflage 1958. E. Eberius. Verlag Chemie, Weinheim. Aqu. Aquametry, Part III (The Karl Fischer Reagent), 2. Auflage 1980. J. Mitchell jr, D. M. Smith. Verlag John Wiley & Sons. Hyd. Hydranal. Pyridinfreie Karl-Fischer-Reagenzien. Broschiire der Riedel-de Haen AG, 3. Auflage 1982. Veroffentlichungen 3501. Neues Verfahren zur maJ3analytischen Bestimmung des Wassergehaltes von FlLissigkei- ten und festen Korpern. Karl Fischer. Angew. Chern. 48, 394 (1935). ErstverOffentlichung der KF-Methode (3 Seiten). Reagenzienempfehlung: Pyridin 1,7 mol/I, Tod 0,16 mol/1. Schwefeldioxid 0,5 mol in MethanoL Arbeitsempfehlungen fUr fliissige und teste Stoffe. 3901. Analytical Procedures Employing Karl Fischer Reagent. I. Nature of the Reagent. D. M. Smith, W. M . D. Bryant, J. Mitchell jr. J. Am. Chern. Soc. 61, 2407- 2412 (1939). Der stochiometrische Ablauf der KF-Reaktion wird ermittelt, die bisher giiltige Reak- tionsgleichung angegeben. Untersuchungen iiber Nebenreaktionen und alternative Formulierungen. 4001. Analytical Procedures Employing Karl Fischer Reagent. V. The Determination of Water in the Presence of Carbonyl Compounds. W. M. D. Bryant, J. Mitchell jr., D. M. Smith. J. Am. Chem. Soc., 62, 3504-3505 (1940. Aldehyde und Ketone werden mit Cyanwasserstoffumgesetzt und in Cyanhydrine iiber- fUhrt. Dadurch wird die Wasserbestimmung ermoglicht. 4002. Determination of Moisture in Native and Processed Cellulose. J. Mitchell jr. Ind. Eng. Chern. Anal. Ed. 12, 390-391 (1940). Das Wasser wird mit Methanol extrahiert. Holz erfordert zwei Extraktionen (2 h/18 h), bei Cellulosen reicht teilweise eine Extraktion aus. Vergleich mit Trocknungsversuchen. 4101. Analytical Procedures Employing Karl Fischer Reagent. VIII. The Determination of Water of Hydration in Salts. W. M. D. Bryant, J. Mitchelljr., D. M . Smith, E. C. Ashby. J. Am. Chern. Soc. 63, 2924-2927 (1941). 25 verschiedene Hydrate werden in Methanol suspendiert oder gelost und titriert. Ver- gleich mit Trockenmethoden. Die Trocknungsmittel Aluminiumoxid, Kieseigel, Cal- ciumchlorid und Calciumsulfat werden eben so analysiert. 4102. Analytical Procedures Employing Karl Fischer Reagent. IX. Reactions with Inorganic Oxides and Related Compounds. Oxidation and Reduction Reactions. J. Mitchell jr., D. M. Smith, E. C. Ashby, W. M. D. Bryant. J. Am. Chern. Soc. 63, 2927-2930 (1941). Alkalioxide und -hydroxide reagieren mit KF-Losungen unter Wasserbildung. Ebenso CaO, MgO, BaO, CUzO, ZnO, HgO und AgzO. Carbonate und Sulfite zeigen das gleiche Verhalten. Sn(lI), Thiosulfat, Sulfid und Nitrit wirken reduzierend; Cu(II) und As(V) oxidierend. Borate bilden Methylester.

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Literatur

Monographien

Eb. Wasserbestimmung mit Karl-Fischer-Losung, 2. Auflage 1958. E. Eberius. Verlag Chemie, Weinheim.

Aqu. Aquametry, Part III (The Karl Fischer Reagent), 2. Auflage 1980. J. Mitchell jr, D. M. Smith. Verlag John Wiley & Sons.

Hyd. Hydranal. Pyridinfreie Karl-Fischer-Reagenzien. Broschiire der Riedel-de Haen AG, 3. Auflage 1982.

Veroffentlichungen

3501. Neues Verfahren zur maJ3analytischen Bestimmung des Wassergehaltes von FlLissigkei­ten und festen Korpern. Karl Fischer . Angew. Chern. 48, 394 (1935). ErstverOffentlichung der KF-Methode (3 Seiten). Reagenzienempfehlung: Pyridin 1,7 mol/I, Tod 0,16 mol/1. Schwefeldioxid 0,5 mol in MethanoL Arbeitsempfehlungen fUr fliissige und teste Stoffe.

3901. Analytical Procedures Employing Karl Fischer Reagent. I. Nature of the Reagent. D. M. Smith, W. M. D. Bryant, J. Mitchell jr. J. Am. Chern. Soc. 61, 2407- 2412 (1939). Der stochiometrische Ablauf der KF-Reaktion wird ermittelt, die bisher giiltige Reak­tionsgleichung angegeben. Untersuchungen iiber Nebenreaktionen und alternative Formulierungen.

4001. Analytical Procedures Employing Karl Fischer Reagent. V. The Determination of Water in the Presence of Carbonyl Compounds. W. M. D. Bryant, J. Mitchell jr., D. M. Smith . J. Am. Chem. Soc., 62, 3504-3505 (1940. Aldehyde und Ketone werden mit Cyanwasserstoffumgesetzt und in Cyanhydrine iiber­fUhrt. Dadurch wird die Wasserbestimmung ermoglicht.

4002. Determination of Moisture in Native and Processed Cellulose. J. Mitchell jr. Ind. Eng. Chern. Anal. Ed. 12, 390-391 (1940). Das Wasser wird mit Methanol extrahiert. Holz erfordert zwei Extraktionen (2 h/18 h), bei Cellulosen reicht teilweise eine Extraktion aus. Vergleich mit Trocknungsversuchen.

4101. Analytical Procedures Employing Karl Fischer Reagent. VIII. The Determination of Water of Hydration in Salts. W. M. D. Bryant, J. Mitchelljr., D. M . Smith, E. C. Ashby. J. Am. Chern. Soc. 63, 2924-2927 (1941). 25 verschiedene Hydrate werden in Methanol suspendiert oder gelost und titriert. Ver­gleich mit Trockenmethoden. Die Trocknungsmittel Aluminiumoxid, Kieseigel, Cal­ciumchlorid und Calciumsulfat werden eben so analysiert.

4102. Analytical Procedures Employing Karl Fischer Reagent. IX. Reactions with Inorganic Oxides and Related Compounds. Oxidation and Reduction Reactions. J. Mitchell jr., D. M. Smith, E. C. Ashby, W. M. D. Bryant. J. Am. Chern. Soc. 63, 2927-2930 (1941). Alkalioxide und -hydroxide reagieren mit KF-Losungen unter Wasserbildung. Ebenso CaO, MgO, BaO, CUzO, ZnO, HgO und AgzO. Carbonate und Sulfite zeigen das gleiche Verhalten. Sn(lI), Thiosulfat, Sulfid und Nitrit wirken reduzierend; Cu(II) und As(V) oxidierend. Borate bilden Methylester.

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4301. The Dead-Stop End Point. As Applied to the Karl Fischer Method for Determining Moisture. G. Wernimont, F. J. Hopkinson . Ind. Eng. Chern. Anal. Ed. 15, 272- 274 (1943). Die dead-stop-Technik wird erstmals fUr die KF-Titration benutzt. Die zu untersuchende Substanz wird mit einem sichtbaren UberschuB an KFR versetzt. Dann wird mit wasser­haltigem Methanol auf dead-stop-Endpunkt zuriicktitriert. Wasserbestimmung in Alko­holen, in reinem Aceton und in Mischungen von Methanol mit Kohlenwasserstoffen, Halogenkohlenwasserstoffen und Estern.

4501. Determination of Water in Dry Food Materials. Application of the Fischer Volumetric Method. C. M. Johnson. Ind. Eng. Chern . Anal. Ed. 17, 312- 316 (1945). Untersuchung von Zuckern, Starke und Trockengemiise. Extraktion des Wassers bei 70 °C/0,5h. Methodenvergleich mit Vakuumtrocknung. Die KF-Titration ist schneller und genauer.

4701. Determination of Water by Titration. A Modified Karl Fischer Method. A. Johansson. Svensk papperstidning. Stockholm 50 (1947) H. 11 B, 124-126. Die Verwendung von 2 Einzelkomponenten wird vorgeschlagen. Die S02/Pyridin/ Methanol-Losung wird als Losungsmittel benutzt. Titriert wird nur mit der Iodlosung.

4702. Rapid Determination of Moisture in Liquid Sulfur Dioxide. B. R. diCaprio. Anal. Chern. 19, 1010--1011 (1947). 30 ml Methanol werden mit etwa 30 ml fliissigem Schwefeldioxid versetzt und dann mit KF-Losung titriert. Besondere Sorgfalt erfordert die Probenbehandlung, da Schwefel­dioxid hygroskopisch ist.

4801. Determination of Moisture in Lecithin and Crude Soybean Oils. K. M. Brobst. Anal. Chern. 20, 939- 941 (1948). 50 ml Chloroform/Methanol (3 : 1) werden durch KF-Titration entwassert. Dann werden 5- 20 g Substanz und 15 ml KF-Reagenz zugesetzt. Der UberschuB wird mit wasserhalti­gem Methanol zuriicktitriert.

4802. Determination of Water in Dry Food Materials. C. W. Schroeder, J. H. Nair. Anal. Chern. 20,452- 455 (1948). Die Proben werden etwa 15 min mit Methanol am RiickfluB gekocht oder einige Stunden bis 2 Tage bei Raumtemperatur extrahiert. Vergleiche mit konventionellen Trocken­methoden, wobei die Vergleichsuntersuchungen weniger zuverlassig erscheinen.

4902. Determination of Water by Karl Fischer Reagent. W. M. Seaman, W. H. McComas jr., G. A. Allen. Anal. Chern. 21 , 510--512 (1949). Am Zweikomponenten-Reagenz nach Johansson wird gezeigt, daB be ide Komponenten lagerstabil sind. Die Stochiometrie der KF-Reaktion wird gepriift. Das Molverhaltnis 12: H20 ist 1 : 1.

4903. Determination of Water in Hydrogen Chloride. E. C. Milberger . K. Uhrig. H . C. Becker. H. Levin. Anal. Chern. 21, 1192- 1194 (1949). GasfOrmige HCI wird in einer gekiihlten Vorlage absorbiert, die ein Gemisch aus Pyridin, Methanol und iiberschiissigem KF-Reagenz enthalt. Riicktitration.

5101. De waterbepaling volgens Karl Fischer en de analyse van het reagens. J . H . van der Meulen. Chern. Weekbl. Mag. 47, 608- 609 (1951). Der Gehalt an aktivem lod wird aus zwei Sulfit-Titrationen errechnet, wobei vor einer Titration das aktive lod durch metallisches Quecksilber beseitigt wird.

5102. Determination of Purity and Water Content ofXanthates and Dithiocarbamates. A. L. Linch. Anal. Chern. 23, 293- 296 (1951). Der Wassergehalt wird in Chloroform als Arbeitsmedium mit einem methanolischen KF­Reagenz titriert. Keine Oxidation der Thiogruppen durch das enthaltene lod.

5201. Improvements in and Relating to Quantitative Determination of Water. BP 722, 983, angemeldet 9. 12. 1952, erteilt 2. 2. 1955. Erfinder E. Blomgren, H. Jenner. Aktiebolaget Pharmacia, Upsala. Karl-Fischer-Reagenz, das durch Zusatz von lodidionen stabilisiert wird.

5202. Determination of Water by Karl Fischer Titration in the Presence of Ferric Salts. A. H. Laurene. Anal. Chern. 24, 1496 (1952). Die Eisen(III)-Verbindungen werden durch Zusatz von 8-Hydroxichinolin komplexiert. Dadurch wird die storende Oxidation des lodids bei der KF-Titration unterbunden.

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5203. The Determination of Water in Liquid Ammonia. H . W. Hodgson , J. H . Glover. Analyst (London) 77, 74--77 (1952). In einer Spezialapparatur wird das fliissige Ammoniak verdampft. Zugesetztes Ethylen­glykol halt dabei das Wasser zuriick. Dann wird vorentwassertes Methanol mit 10 % Essigsaure zugesetzt und der Wassergehalt mit KF-Losung titriert.

5301. Reagent for the Quantitative Determination of Very Small Amounts of Water in Gases, Liquids and Solid Substances, and Method of Preparing the Reagent. BP728,947, angemeldet 13. 4.1953, erteilt 27.4.1955. J. H. van der Meulen. Einkomponenten-Reagenz, das Iod, Schwefeldioxid, Methanol und ein Alkoholat, Phenol at oder Acetat oder Salze schwacher organischer Sauren als Puffersubstanz ent­halt; besonders Natriumacetat oder Zinkacetat.

5302. Versuch des Nachweises eines polaren Iodpyridinkomplexes mittels Ionenaustauscher. E. Blasius, F. Wachtel. Fresenius Z. Anal. Chern. /38 , 106-110 (1953) . Aus methanolischen Losungen, die Pyridin und Iod enthalten, wird das (Pyr· I)+ -Kation durch einen Kationenaustausch abgetrennt.

5401. Determination of Adsorbed Moisture on Uranium and Uranium Oxide. J. O. Hibbits, D. Zucker. Anal. Chern. 26, 1093- 1095 (1954). In einem Quarzrohr wird die Probe erhitzt. Die desorbierte Feuchtigkeit wird mit ge­trocknetem Stickstoff in eine KF-Zelle iiberfUhrt und dann titriert.

5501. Improvements in Karl Fischer Method fUr Determination of Water. E. D. Peters, J . L. Jungnickel. Anal. Chern. 27, 450-453 (1955). Durch Verwendung von Methylcellusolve statt Methanol wird das Reagenz stabilisiert. Die Nebenreaktionen sind geringer, so daB auch in Ketonen (mit Einschrankung) Wasser bestimmt werden kann.

5502. Ober den Mechanismus der Karl-Fischer-Titration und eine neue Modifikation dieser Methode. E. Bonauguri , G. Seniga. Fresenius Z. Anal. Chern. 144,161-164 (1955). Titriert man reines Wasser, wird weniger KF-Reagenz verbraucht als bei der Titration in methanolischer Verdiinnung. Ein KF-Reagenz mit Zusatz von Dioxan wird empfohlen.

5601. Application of Karl Fischer Water Method to Oxidants, Reductants, and Amines. A. Johansson . Anal. Chern. 28, 1166-1168 (1956). Die Stabilitat des Zweikomponenten-Reagenzes und die Anwendung bei reduzierenden oder oxidierenden Substanzen und bei Aminen werden gepriift.

5602. Determination of Water Content of White Fuming Nitric Acid Utilizing Karl Fischer Reagent. M. L. Moberg , W. P. Knight , H. M. Kindsvater. Anal. Chern. 28, 412-413 (1956). Der Salpetersaure wird bis zur etwa zehnfachen Menge Pyridin-Dimethylformamid (2: 1) zugesetzt. Dann wird iiberschiissige KF-Losung zugesetzt und mit wasserhaltigem Methanol zuriicktitriert. Freies N02 bis 1,5 % stOrt nieht.

5603. Der EinfluB des Methanols auf die Wasserbestimmung mit Karl-Fischer-Losung. E. Eberius, W. Kowalski. Fresenius Z. Anal. Chern. 150, 13- 20 (1956). Bei der Titereinstellung von KF-Losungen beeinfluBt die Menge des verwendeten Methanols den Reagenzverbrauch und damit den scheinbaren Titer der Reagenzlosung.

5701. Formamide as an Extraction Solvent in Karl Fischer Method for Determining Moisture in Lactose and Maltose. E. A . McComb. Anal. Chern. 29, 1375 (1957). Formamid lost Lactose-Monohydrat und Maltose-Monohydrat, so daB die theoretischen Wassergehalte gefunden werden.

5702. Stabilisiertes Karl Fischer Reagenz. DBP 1075 341, angemeldet 3. 11. 1957, erteilt 11. 8. 1960; USP 2,967, 155. Aktiebolaget Pharmacia, Upsala (Schweden) . Erfinder : Blomgren und Jenner. Durch Zusatz von Iodidionen und einer stabilisierenden Base, z. B. sec. oder tert. Amine, wird das Reagenz stabilisiert. Die optimale Aminkonzentration kann aus der Iodidmenge errechnet werden.

5703. Die Wasserbestimmung in Starken, Starkederivaten und Starkenebenprodukten nach der Karl-Fischer-Methode. E. Eberius, W. Kempf Starke 9, 77- 81 (1957). Bei mehreren hundert Einzeluntersuchungen liegen die KF-Werte durchweg hoher als Trocknungswerte. Die Streuung ist bei den KF-Werten geringer und die Einwaagemenge ist ohne EinfluB auf das Ergebnis. Bei den Trockenschrankwerten ist die Streuung groBer,

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die Einwaagemenge beeinfluBt die Resultate. Selbst das Datum (unterschiedliche Luft­feuchtigkeit?) beeinfluBt die Trocknungsergebnisse.

5801. Verfahren zur coulometrischen Wasserbestimmung. DBP 1 086918 , angemeldet 9. 5. 1958, erteilt 2.2.1961. F. Oehme. Karl-Fischer-Losung, die Alkyliodid statt lod enthalt, das bei der Elektrolyse lod liefert. Elektroden werden als Vibrationsruhrer benutzt.

5802. Methodik der maBanlytischen Bestimmung des Wassers in Getreide mit Karl-Fischer­Losung. W. Seibel. Getreide und Mehl 8, 1-4 (1958). Der Hardwinterweizen wird geschrotet, in Methanol suspendiert und direkt mit der KF­Losung bei 50 °C titriert. Titrationsdauer: ca. 30min. Vergleich mit Trocknungswerten.

5803. Automatische Wasserbestimmung mit Karl-Fischer-Losung in Getreideprodukten. W. Seibel, H. Bolling. Getreide und Mehl 8,73- 76, (1958). Nach der Methodik von [5802] werden mit dem automatischen Titriergerat Weizen, Roggen, Gerste, Mais, Reis, Weizenmehl, Roggenmehl, Starke, Teigwaren und Brot analysiert. Vergleich der Resultate mit Trocknungsverlusten.

5901. Determination of Water by Titration with Coulometrically Generated Karl Fischer Reagent. A. S. Meyer jr., C. M. Boyd. Anal. Chem. 31. 215-219 (19591. Apparatur, Reagenz und die Wasserbestimmung in stark basischen Amincn werden beschrieben. Die Neutralisation mit Essigsaure ist wegen der Veresterung mit Methanol nicht zu empfehlen, bevorzugt wird Salicylsaure. Kohlenwasserstoffe und andere flussige Substanzen mit geringeren Wassergehalten konnen leicht analysiert werden.

5902. Direct Karl Fischer Determination of Water in Vinyl Ethers. L. Barnes, M. S. Pawlak. Anal. Chern. 31, 1875-1876 (1959). Maximal 2 ml Probe werden in 50 ml eines Gemisches aus Pyridin + Essigsaure (5 + 2) gelost und mit einem KF-Reagenz titriert, das 2-Methoxyethanol als Losungsmittel enthalt.

5903. Zur Bestimmung des Wassergehaltes in Polyamid-Schnitzeln mit Karl-Fischer-Reagenz nach der dead-stop-Methode. G. Glockner, W. Meyer. Faserforsch. Textiltech. 10, 83-84 (1959). Die Probe wird 60 min bei Zimmertemperatur oder 20 min bei 35°C extrahiert und dann mit KF-Reagenz titriert.

6001. Application of the Karl Fischer Method to the Determination of Water in Sugar Con­fectionery Materials. D. Sandell. J . Sci. Food Agric . 11.671 67R (19601. Etwa 30 Zucker, Kohlenhydrate und daraus hergeslellle Lcbcnsmillel werden analysiert. Die vorzerkleinerten Proben werden mit Methanol 5 min erwarmt oder 30 min am Ruck­fluB gekocht. Die Extrakte werden titriert. Genaue Arbeitsparameter fUr jedes Produkt werden genannt.

6101 . Determination of a Micro Quantity of Water in Gaseous Sample by the Karl Fischer Method. K. Muroi. Bunseki Kagaku 10, 841 (1961) (engl. Zus.). Gase wie Sauerstoff, Stickstoff oder Koh1enwasserstoffe werden mit l 1/min durch 100 ml Methanol durchgeleitet. Das Wasser wird dabei quantitativ absorbiert und dann mit einem KF-Reagenz (0,5-1 mgHzO/ml) titriert. Analysendauer bei Stickstoff ca. 1 h .

6102. Zur Bestimmung geringer Wassergehalte in lsolierol. H. Kawinski. Erdol, Kohle, Erdgas, Petroch. 14, 271- 275 (1961). In einer Spezialapparatur werden 100 ml Methanol vorentwassert, dann werden 50 g 01 zugesetzt und geruhrt. KF-Titration in heterogener Phase. Wassergehalte 10--30 ppm.

6103. The Determination of Water in Plastic Materials. V. W. Reid, L. Turner. Analyst (London) 86, 36-39 (1961). Polyethylen wird in einer Spezialapparatur auf 120°C erhitzt. In 20 min wird die austre­tende Feuchtigkeit mit einem Stickstoffstrom in die KF-Zelle iiberfUhrt.

6201 . Karl Fischer Determination of Water in Ammonium Perchlorate with Automatic Titra­tion Apparatus. E. A . Burns, R . F. Muraca. Anal. Chern. 34, 848- 854 (1962). 15 g Ammoniumperchlorat werden in 100 ml pyridin-Methanol (3: 1) gelost und titriert. Zur Bestimmung der anhaftenden Feuchtigkeit wird eine gesattigte Ammoniumperchlo­rat10sung als Titrationsmedium benutzt. Technische Parameter, die das Resultat bee in­flussen, werden erlautert. Statistische Auswertung.

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Literatur 117

6202. Determination of Water in Plastic Materials by the Karl Fischer Method. K. Muroi. Bunseki Kagaku IJ , 351 (1962) (eng I. Zus.). Polyethylenterephthalat, Nylon , Polycarbonat. Polypropylen oder Polyethylen werden auf etwa 200 °C erhitzt, das Wasser wird im Stickstoffstrom in Methanol/Ethylenglykol (1: 1) eingeleitet und mit KF-Losung titriert.

6301. Determination of Water below 10ppm in Benzene and Related Solvents, Using Coulo­metrically Generated Iodine. R. F. Swensen, D. A. Keyworth . Anal. Chern. 35, 863- 867 (1963). In einer Reagenzlosung, die Pyridin, Kaliumiodid, Schwefeldioxid und Formamid ent­hiilt, werden Wassergehalte in Benzol und iihnlichen Substanzen bestimmt. Die Proben­behandlung und die Ausfiihrung der Bestimmung werden genau beschrieben, urn Storun­gen durch Fremdfeuchtigkeit zu vermeiden.

6302. The Determination of the Water Content of the Low Polymers of Formaldehyde by the Karl Fischer Method. I. The Determination of the Absorbed Water and Bound Water Formed by the Pyrolysis of the Polymer. K. Muroi, K. Ogawa. Bull. Chern. Soc. Jpn. 36, 965- 969 (1963), (engl.). Zur Bestimmung des absorbierten Wassers wird die Substanz in Methanol dispergiert. KF-Titration nach 10 min. Zur Bestimmung des Gesamtwassers wird die Substanz bei 150°C in Propylenglykol gelost lind titriert. LlIftfellchtigkeit lind Restfellcht igkeit in den Gefal3en sind grol3e Fehlerquellen. Die Apparatur wird in einem Beutel mit getrock­netem Stickstoff eingeschlossen.

6303. The Determination of Water Contents in Low Polymers of Formaldehyde by the Karl Fischer Method. II. The Determination of the Total Amounts of Adsorbed Water and Bound Water by the Methanol Absorption Method. K. Muroi, K. Ogawa. Bull. Chern. Soc. Jpn . 36, 1273- 1280 (1963), (engl.). Paraformaldehyd wird in einer Spezialapparatur bei 200-250 °C verdampft, durch einen Stickstoffstrom in eine gekiihlte Vorlage transportiert und in Methanol absorbiert. KF-Titration.

6304. Determination of Water and Alkali Metal Oxide in Alkali Metal Salts of Selenium and Tellurium by Karl Fischer Titration. P. T. Chiang, W. C. Cooper. Anal. Chern. 35, 1693-1695 (1963). Titration in methanolischer Suspension. Selenit, Tellurit und Tellurat werden zu Se/Te reduziert, die Alkalioxide reagieren dann bei der KF-Reaktion. Die Nebenreaktionen verlaufen stochiometrisch und konnen rechnerisch eliminiert werden. Selenate storen nicht.

6305. Determination of Water Content in Potassium Difluoride. G. Barbi, S. Pizzini. Anal. Chern. 35, 409- 410 (1963). Kaliumhydrogenfluorid wird im Essigsaure-Pyridin-Gemisch titriert. Die Drift (Vereste­rung?) wird durch kinetische Messungen eliminiert.

6306. Determination of Water in Red Fuming Nitric Acid by Karl Fischer Titration. E. A . Burns, R. F. Muraca. Anal. Chern. 35, 1967- 1970 (1963). Die Saure wird mit Dichlorethylen verdiinnt und mit einem pyridin-Gemisch, das defi­nierte Wassermengen enthiilt, versetzt, so dal3 gesamte N02 in HN02 und HN03

umgewandelt wird. Nach 5 min wird die Losung in einem KF -Geriit titriert. Der gefunde­ne Wassergehalt wird urn den aus einer N02 -Bestimmung errechneten Wert korrigiert.

6307. Determination of Moisture in Ion Exchange Resins by Karl Fischer Reagent. F. X. Pollio. Anal. Chern. 35, 2164-2165 (1963). 1- 5 g Amberlyst 15 werden in 25 ml Methanol oder Pyridin suspendiert und mit KF­Losung visuell titriert. Die Wassergehalte sind mit der Xylol-Destillation vergleichbar.

6401. Uber die genaue Bestimmung geringer Wassermengen in aliphatischen Ketonen mit Karl­Fischer-Losung nach dem Dead-Stop-Verfahren. F. Fischer, R. Schiene. Z. Chern. (Leipzig) 4, 69- 70 (1964). 0,1-0,4 % Wasser in Aceton werden in Pyridin als Losungsmittel mit einem KF-Reagenz titriert, das 2-Methoxyethanol als Losungsmitte~ enthiilt.

6402. Dosaggio di piccole quantita di acqua di idratazione in alcllni alogenuri di metalli di transizione. L. Giuffre. Chern. Ind. (Milan) 46, 51-53 (1964). In TiCI3 und VCI3 wird der Restwassergehalt bestimmt. Die Proben werden in Benzol!

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118 Literatur

Ethanol gelost. Das Wasser wird azeotrop abdestilliert, das Destillat mit einer KF­Losung titriert.

6403. Comparative Moisture Determinations in Dried Vegetables by Drying after Lyophilisa­tion or by the Karl Fischer Method. S. B. Thung. 1. Sci. Food Agric. 15,236-244 (1964). Bei der Trocknung (5()....70 °C, Vakuum) wird auch nach mehreren Wochen kein stabiler Endpunkt erreicht. Fur die KF-Titration wird die Substanz mit Formamid bei 70°C extrahiert. Die KF-Werte sind hoher als die Trocknungsverluste.

6404. The Determination of Water in Granular Fertililizers by a Modified Karl Fischer Method. 1. Johnston, E. J. Smith. Chern. Ind. (London) 8, 315 (1964). Anhaftende Feuchtigkeit wird mit Methanol-Chloroform-Gemischen extrahiert. Ver­schiedene Mischungsverhiiltnisse werden erprobt.

6405. Free Water in Fertilizers by Karl Fischer Titration. J . H . Caro. J. Assoc. Off. Anal. Chern. 47, 626-629 (1964). Anhaftende Feuchtigkeit wird mit Dioxan extrahiert. Der klare Extrakt wird nach Zusatz von Methanol titriert. Pyridin, Ethylenglykol und Methanol sind fUr die Extraktion ungeeignet.

6501. The Determination of Small Amounts of Water in Some Organic Liquids. E. E. Archer, H. W. Jeater. Analyst (London) 90, 351-355 (1965). N-Ethylpiperidin wird als Katalysator benutzt. Eine einfache Dead-stop-Indikation, die Probenbehandlung und Storungen durch Fremdfeuchtigkeit werden beschrieben.

6502. The Determination of the Water Content in Acetaldehyde by Means of the Karl Fischer Reagent. K. Muroi, K. Ogawa, Y . Ishii. Bull. Chern. Soc. Jpn. 38, 1176-1181 (1965), (engl.). Ein Gemisch von pyridin-Propylenglykol wird mit dem Acetaldehyd versetzt. Dann wird der Aldehyd mit einem Stickstoffstrom weitgehend abgetrieben und das zuruckbleibende Wasser titriert.

6503. Einige Methoden zur Wasserbestimmung in Polyamid durch die Titration nach K. Fischer. J. Majewska , A. Ogorzalek. Chern. Anal. (Warsaw) 10, 491-494 (1965) (Polnisch mit engl. Zus.) nach Ref. Fresenius Z. Anal. Chern. 222, 435-436 (1966). Die Substanz wird bei 45-50 °C in Phenol-Trichlorethan (1 + 1) gelost und mit einer KF­Losung titriert.

6601. Uber die Bestimmung des Wassergehaltes von Carbonylverbindungen mit Karl-Fischer­Losung. H. Beyer, K. Varga. Z. Chern. (Leipzig) 6, 47()....471 (1966). In Butyraldehyd wird der Wassergehalt mit einem KF- Reagenz auf Basis 2-Methoxyetha­nol bei O°C bis - 17 °C titriert. Losungsmittel ist Pyridin.

6602. Determination of Water in Molasses by the Karl Fischer Method. E. A. Epps jr. J . Assoc. Off. Anal. Chern. 49, 551- 554 (1966). Ringversuche in 3 Jahren mit unterschiedlichen Produkten ergeben befriedigende Ge­nauigkeit fUr die KF-Titration. Sie wird als neue Standard-Methode vorgeschlagen.

6603. Modified Karl Fischer Titration Method for Determination of Water in Presence of Silanol and Other Interfering Materials. R. C. Smith, G. E. Kellum. Anal. Chern. 38, 67- 72 (1966). Silanole reagieren mit Alkoholen unter Veretherung. Langkettige Alkohole (Hexanol, Dodecanol) reagieren langsamer und erleichtern die Wasserbestimmung. Diese Alkohole bieten auch bei Ketonen, Aldehyden und Vinylverbin~ungen Vorteile.

6604. The Determination of the Small Amount of Water in Grease Using the Karl Fischer Method. K. Muroi, K. Ogawa, Y. Ishii. Bull. Jap. Petr. Inst. 8, 45-50 (1966) (engl.). In einem Rundkolben mit Gaseinleitrohr wird das Schmiermittel in einem Isolierol suspendiert und auf 12()""140°C erhitzt. Das Wasser wird mit einem Nz-Strom (0,31/min) in eine KF-Zelle uberfUhrt und dort titriert.

6605. Determination of Water in Cation Exchange Resins by Karl Fischer Reagent. W. R. Heumann, F. D. Rochon. Anal. Chern. 38, 638- 639 (1966). Feuchte Ionenaustauschharze (Dowex 50W-X8) werden in der Na-Form in Methanol suspendiert und titriert. Dauer: 0,5- 2h. Dabei wird nur ein Teil des Wassers erfaI3t.

6606. Bestimmung des Wassergehaltes von Butterschmalz nach der Karl-Fischer-Methode. Internationaler Standard FIL/IDF 23: 1964. MiIchwissenschaft 21,137- 139 (1966).

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Literatur 119

5- 10 g Butterschmalz (mit max. 0,8 % HzO) werden in 25 ml Methanol/Chloroform (1 + 3) gelost und titriert.

6701. Determination of Water in Substances Containing Active Chlorine by Karl Fischer Titration. K. Muroi, K. Ogawa und Y. Ishii. Bunseki Kagaku 16, 1061 (1967) (engl. Zus.) nach Ref.: Fresenius Z. Anal. Chern. 246, 339 (1969). Durch Zusatz einer methanolischen Losung von Pyridin/Schwefeldioxid wird die Chlor­storung beseitigt.

6702. Methode automatique de dosage coulometrique de petites quantites d'eau. J. Bizot . Bull. Soc. Chim. Fr., 151- 157 (1967). Eine Apparatur und ein Reagenz, das Formamid statt Methanol enthalt, werden be­schrieben. Untersuchung von vielen organischen Fiussigekeiten, auch Sauren und Keto­nen. Fur Gase und Feststoffe werden Zellen beschrieben.

6703. Micro-Determination of Water with Fischer Reagent, Prepared in N,N'-Dimethyl­formamide in Place of Methanol. V. A . Klimova, F. B. Sherman , A. M . L'vov. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim. 12,2599- 2602 (1967) nach Bull. Acad. Sci. (UdSSR) Div. Chern. Sci ., N. Y. (Engl. transl.) 1967, 2477- 2479. Einkomponenten-Reagenz mit 0,3 mol/liz, 2 mol/l SOz, 3 molll Pyridin und DMF als Losungsmittel. Titration von Wasser in verschiedenen Substanzen, auch in Aldehyden und Ketonen . Dabei wird DMF auch als Losungsmittel fUr die Probe benutzt.

6704. A General Titrimetic Micro Method for the Determination of Water by the Fischer Reagent. V. A. Klimova, F. B. Sherman, A . M . L'vov. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim. 12, 2761- 2764 (1967) nach Bull. Acad . Sci. (UdSSR) Div. Chern. Sci., N. Y. (Engl. transl.). 1967, 2631 - 2633. Das Reagenz nach [6703] hat bei der Titration in DMF oder in Pyridin/ Dioxan den doppelten Titer wie in Methanol. Zwei unterschiedliche Reaktionsgleichungen werden angegeben.

6705. Determination of Water in Monomeric and Short-Chain Silanols Employing a Modified Karl Fischer Titratiop. Method. G. E. Kellum, R . C. Smith. Anal. Chern. 39, 1877- 1879 (1967) . \ Silanole [6603] reagieren unterschiedlich schnell mit KFR, kurzkettige rasch, langkettige oder aromatisch substituierte trager. Bei der KF-Titration in 2-Ethylhexanol werden unterschiedliche Temperaturen vorgeschlagen.

6706. Determination of Water, Silanol, and Strained Siloxane on Silica Surfaces. G. E. Kellum, R. C. Smith. Anal. Chern . 39, 341-345 (1967). Anhaftende Feuchtigkeit wird direkt in 2-Ethylhexanol-Pyridin (4:1) titriert, Silanol­Gruppen werden in Gegenwart von BF3-Katalysatoren verethert und das Wasser titriert.

6707. Determination of Moisture in Dried Vegetables. B. R. Rader. l . Assoc. Off. Anal. Chern. 50,701 - 703 (1967). Ringversuch an Karotten, Kohl, Zwiebeln und Sellerie in 6 Laboratorien nach 3 Metho­den: Vakuumtrocknung, Infrarotspektroskopie und KF-Titration.

6708. Zur Bestimmung des Wassergehaltes in Polycaprolactam. G. Reinisch, K. Dietrich. Faser­forsch . Textiltech. 18, 535- 536 (1967). 1 g Probe wird in 10 ml Phenol-Methanol (2 + 1) in 1- 2 h bei 60°C gelost und nach dem Abkuhlen mit KF-Reagenz titriert.

6801. Rapid Determination of Water in Liquefied Gases by Karl-Fischer Method. K. Muroi, M. Ono, Y. Ishii. Bull. lap. Petr. Inst. 11,34 (1968) (engl. Zus.). In einem Druckzylinder wird das Wasser aus dem verflussigten Gas in einem wasserfreien Losungsmittei absorbiert. Auf diese Weise konnen wenige ppm Wasser bestimmt werden.

6802. Comparison of Toluene Distillation and Karl Fischer Methods for Determining Mois­ture in Dry Whole Milk. E. S. della Monica. T. F. Holden. J. Dairy Sci. 51 , 40-43 (1968). Fur die KF-Titration wird das Milchpulver mit Methanol 1 h lang extrahiert. Ein aliquo­ter Teil wird abgenommen und titriert. Diese Arbeitsweise erklart die hohe Streubreite der einzelnen Bestimmungen.

6901. Wassergehalt in Kase: Vergleich der Destillationsmethode und der Karl-Fischer-Metho­de. T. E . Strange. l . Assoc. Offic. Anal. Chern. 52, 117- 125 (1969) nach Ref. Fresenius Z. Anal. Chern. 251,146 (1970).

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120 Literatur

Kase wird mit n-Butanol homogenisiert und ausgezogen, dann mit KF titriert. Die Werte stirn men mit der Destillationsmethode iiberein .

6904. A Novel Micro Method of Water Determination. D. M. Seltzer, G. B. Levy. Am. Lab. (Fairfield, Conn.) 1969, Sept. 30-32. Das neue Aquatest-Gerat wird vorgestellt und die Vorteile der Coulometrie werden aufgeflihrt.

6905. Eine verbesserte Methode zur Bestimmung des gebundenen Wassers in Gesteinen, Mine­ralen und anderen Festkorpern. B. Lindner, V. Rudert. Fresenius Z. Anal. Chern . 248, 21- 24 (1969) . 1m Palagonit-Tuff, Peridotit lind Tonalit wird das Wasser in einem Rohrenofen durch Erwarmen verdampft und durch einen getrockneten Gasstrom in eine KF-Zelle geleitet.

6906. Determination of Moisture in Caramel and Sugar Candy: Comparison of the Karl­Fischer Titration Method Using Formamide as Solvent with the Film Method. K. Muroi, C. Tsutsumi, H. Koizumi. J . Food Sci . Technol. Jap. 16, 39 (1969) (engl. Zus.). Caramel wird in einem Gemisch aus Formamid und Methanol (2: 1) bei 55- 60 °C gelost und titriert. Sugar Candy lost sich bei Raumtemperatur.

6907. Determination of Water in lon-Exchange Resins by the Karl Fischer and Drying Methods. H. D. Sharma, N. Subramanian. Anal. Chern. 41 , 2063- 2064 (1969). Dowex AG 50 W wird in der H + , Li + , Na + , Rb + und Cs + -Form mit dem KF-Reagenz direkt titriert. Die Titrationsdauer steigt mit dem Vernetzungsgrad an auf maximal 35 min. Gequollene Harze reagieren schneller als lufttrockene. Vergleich mit Trock­nungsmethoden.

6908. Eine neue Betriebskontrollmethode zur Wasserbestimmung in Polyethylenterephthalat. H.-D. Dinse, K. Praeger. Faserforsch. Textiltech. 20, 449-450 (1969). In einem U-Rohr werden die Proben auf 170°C erhitzt. Das verdampfende Wasser wird im getrockneten Stickstoffstrom in eine KF-Zelle iiberflihrt. Dauer: 30min.

6909. Determination of Free and Total Water in Fertilizers by Karl Fischer Titration. R. D. Duncan, J. A. Brabson. 1. Assoc. Off. Anal. Chern . 52,1127- 1131 (1969). Anhaftende Feuchtigkeit wird mit Dioxan extrahiert. Die Gesamtfeuchtigkeit wird azeotrop abdestilliert, anschlieBend im Destillat titriert.

7001. Bestimmung des Wassers in Dodecylbenzolsulfonsaure mit der Fischer-Methode. M . Lugowska, A. Hopfinger, J. Fligier und P. Czichon. Chern. Anal. (Warsaw) 15, 449-451 (1970) nach Ref. : Z . Anal. Chern. 256, 237 (1971). Die Saure wird mit Pyridin neutralisiert, dann das Wasser durch Riicktitration bestimmt. Schwefelsaure stort nicht.

7002. Zur Titereinstellung der Reagenzlosung nach Karl Fischer. M. Sailly und P. Belin. C. R. Acad . Sci . (Paris) Ser. c. 270, 1710-1713 (1970) nach Ref.: Z. Anal. Chem. 256, 212 (1971). Wasser wird direkt mit einer Mikropipette dosiert. Dies ist genauer als die Verwendung von festen Hydraten oder Titermethanol.

7003. Determination of Water in Strongly Basic Amines by the Karl Fischer Method. K. Muroi, M . Dno. Bunseki Kagaku 19, 1280-1282 (1970) (engl. Zus.). 1m Methanol-Eisessig-Gemisch (5 + 1) konnen aliphatische Amine analysiert werden. Maximalmengen flir verschiedene Amine werden genannt.

7004. Modified Karl Fischer Reagent. USP 3, 656, 907, angemeldet 2.7. 1970, erteilt 18. 4. 1972. C. S. Delmonte. Das Reagenz enthalt ein SlIlfoxid (Dimethylslllfoxid) oder ein Nitrit (Butylnitrit) statt Schwefeldioxid, Bipyridyl-Derivate statt Pyridin, lod und Methanol als Losungsmittel.

7005. Determination of Water in Nylon with Karl Fischer Reagent Using Fluorinated Alcohols as Solvents. G. E. Kellum, J. D. Barger. Anal. Chem. 42, 1428- 1429 (1970). Die Nylon-Proben werden in Hexafllloroisopropanol oder Trifluorethanol gelost (2- 3 h) und dann mit einem KF-Reagenz titriert.

7006. Determination of Water in lon-Exchange Resins: Anion Exchange Resins. H. D. Sharma, N. Subramanian. Anal.Chem. 42,1287-1290 (1970). Dowex AG 1 lind Bio-Rex 9 werden in der CI - , Br -, 1- , OH - , lind CI04 -Form direkt mit einem KF-Reagenz titriert. Die Titrationen verlaufen sehr rasch (max. 5 min). Ver­gleich mit Trocknllngsmethoden.

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Literatur 121

7007. Erfahrungen bei der Bestimmung kleiner Wassergehalte in Polyethylenterephthalat und Polycaproamid. K. Praeger, H .-D. Dinse. Faserforsch. Textiltech. 21 , 37-38 (1970). Die Arbeitstechnik von [6908J wird auf Polycaproamid iibertragen. Vergleichsunter­suchungen an Polyethylenterephthalat mit Vakuumtrocknung und manometrischer Bestimmung.

7008. Moisture in Cheese by Gas Chromatography and by Karl Fischer Titrimetry. T. E. Strange. J. Assoc. Off. Anal. Chim. 53, 865- 868 (1970). 15g Kase werden mit 150ml2-Propanol im Mixer extrahiert. Aliquote Anteile werden mit KF-Losung titriert. (Vergleich mit Gc.) Mehrere Kasesorten werden untersucht.

7101. Determination of Micro Amount of Water in Organic Liquids by Karl Fischer Method. K. Muroi und M . Dno. Bunseki Kagaku 20, 975- 979 (1971) (engl. Zus.). 0,2-100 ppm Wasser werden mit einer KF-Losung (Titer: 0,1- 0,5 mg/ml) titrien. Losungsmittel ist Methanol mit 8 % Pyridin und ca. 2,5 % S02'

7102. Uber die Bestimmung des gesamten Wassergehalts in kristallisiertem Weil3zucker. F. Schneider, A. Emmerich und U. Ticmanis. Zucker 24, 245- 249 (1971). Der Zucker wird in vortitriertem Formamid gelost, Dauer ca. 1 h. Urn die "Drift" der Zelle zu korrigieren, wird der Blindverbrauch ermittelt und zeitanteilig beriicksichtigt.

7103 . Kontinuierliche Bestimmung von Wasserspuren in Gasen mit Hilfe einer neuen Mel3-zelle. E. Sistig . Chem.-Ing.-Tech. 43,1061-1064 (1971). Der Gasstrom wird durch eine besonders konstruierte Mel3zelle geleitet. Dort wird das Wasser absorbiert und coulometrisch titriert.

7201. Potentiometric Determination of Water in Polyethers by the Karl Fischer Method. A. Andrysiak , E. Andrysiak. Chern. Anal. (Warsaw) 17, 1227-1231 (1972) nach Ref. Fresenius Z. Anal. Chern. 266, 407 (1973). Polyadditionsprodukte von Glycerin, Brenzcatechin und Phenol mit Ethylenoxid und Propylenoxid werden untersucht. Storungen durch 5 % Propionaldehyd.

7202. Die Bestimmung des Wassergehaltes von getrockneten Milchprodukten mit Hilfe der Karl-Fischer-Titration. J. Thomasow, G. Mrowetz , E.-M. Delfs. Milchwirtschaft 27,76--81 (1972). In Milch- und Molkenpulver wird der Wassergehalt titriert. Er ist hoher als die Trock­nungsverluste, denn die of en get rockne ten Proben enthalten Restwasser. Der Trock­nungsverlauf bei verschiedenen Temperaturen wird untersucht.

7203. Coulometric Determination of Microgram Amounts of Water in Silicone Compounds. V. Mika , I. Cadersky. Fresenius Z. Anal. Chern . 258, 25-29 (1972). Silanole werden mit Methanolleicht verethert. Dabei entsteht Wasser, die KF-Reaktion ist gestort. Diese Nebenreaktion wird unterdriickt, wenn 2-Methoxyethanol als Losungs­mittel benutzt wird.

7204. Reagent Compositons for Coulometric Karl Fischer Titration. USP 3, 682, 783, erteilt 3.Aug. 1972. USP 3, 749, 659, erteilt 31. Juli 1973. Photovolt-Corporation, New York. Erfinder: H. Dahms, G. B. Levy, D. M. Seltzer. Reagenz, das 25- 40 Gew. % S02 in einem organischen Losungsmittel - genannt ist Methanol - enthalt. Molverhaltnis I: Pyridin = 1: 25-40, S02 : Methanol = 1 : 3.

7205. Methoden zur Bestimmung des Wassergehaltes der Produkte des Nal3vermahlungspro­zesses unter Berlicksichtigung ihres Einflusses auf die Ausbeuteberechnung. F. Meuser, W. Kempf Starke 24, 167- 171 (1972). Wasserbestimmung in Mais, Reis, Weizen, Mais-, Reis- , Weizen-, Kartoffelstarke und anderen Mahlprodukten durch KF -Titration, Trocknung und Gc. Flir die KF -Titration wird mit Methanol extrahiert, bei Starkekonversionsprodukten mit Pyridin.

7206. Collaborative Study of Moisture in Cheese by Gas Chromatography and by Karl Fischer Titrimetry. T. E . Strange. 1. Assoc. Dff Anal. Chem. 55, 507-510 (1972). Nach der Methodik von [7008J analysieren 5 Laboratorien 4 Kasesorten. Die Resultate werden kommentiert und die Methode wird als Standard empfohlen.

7301. Determination of Trace Moisture in Hydrogen Chloride Gas by Karl Fischer Titration. K. Muroi und M. Dno. Microchem. J. 18, 234-239 (1973). Das Wasser wird in einer Spezialapparatur bei etwa - 78°C ausgefroren und anschliel3end mit dem Karl Fischer-Reagenz titriert.

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122 Literatur

7302. Pyridine-less Fischer Reagent. F. B. Sherman , M. P. Zabrokrickij und V. A. K/imova. Z. Anal. Chim. 28, 1624--5 (1973) (Engl. transl.). Pyridin wird durch Natriumacetat ersetzt, die Herstellung der KF-Losung beschrieben.

7303. The Determination of Water in Copper(II)-Compounds by Karl Fischer Titration. P. van Acker, F. de Corte, J. Hoste. Anal. Chim. Acta 67, 236-239 (1973) nach Ref. Fresenius Z. Anal Chern. 270, 163 (1974). Die Bestimmung erfolgt durch Riicktitration mit wasserhaItigem Methanol.

7304. Determination of Moisture in Molasses by the Karl Fischer Method. B. Kviesitis. 1. Assoc. Offic. Anal. Chemists 56, 1025 (1973). Die AOAC-Methode wurde variiert. Neue Losungsmittel werden ohne Erfolg fUr die schnelle Aufiosung erprobt.

7305. Application of the Karl Fischer Method to the Determination of the Moisture Content in Insulating Papers. O. Gimesi, T. Cserja/vi, E. Pungor. Mikrochem. Acta 1973, 373- 379 nach Ref. Fresenius Z. Anal. Chern. 269, 315. Das Wasser wird aus der Papierprobe mit Methanol extrahiert, das kontinuierlich mit Karl-Fischer-Reagenz in einer speziellen Apparatur titriert wird .

7306. Bestimmung des Wassergehaltes von pulverformigen Kunststoffen durch Titration nach Karl Fischer. DIN 53 715. Kunststoffe mit einer mittleren TeilchengroBe unter 0,2 mm werden in vortitriertem Methanol suspendiert und mit einem KF-Reagenz titriert, das ein WE von etwa 1 mg/ml hat.

7401 . Coulometric Trace Determination of Water by Using Karl Fischer Reagent and potentio­metric End-Point Detection. A . Cedergren . Talanta 21,367- 375 (1974). Zelle und Reagenz werden beschrieben. 0,05- 20 J.Ig Wasser lassen sich mit einer Standard­abweichung von 0,015 J.Ig bestimmen.

7402. Reaction Rates between Water and the Karl Fischer Reagent. A . Cedergren . Talanta 21 , 265- 271 (1974). Durch Variation der Iod- und Schwefeldioxidkonzentration wird gezeigt, daB die Reak­tion mit Wasser erster Ordnung ist. Die Pyridinkonzentration ist ohne EinfiuB auf die Reaktionsgeschwindigkeit.

7403. Comparison between Amperometric and True Poteniometric End-Point Detection in the Determination of Water by the Karl Fischer Method. A . Cedergren. Talanta 21, 553- 563 (1974). Die potentiometrische Endpunktsindikation ist empfindlicher und schneller.

7404. The Determination of Water in a Strong Base Anion-exchange Resin by the Karl Fischer Titration. P. van Acker, F. de Corte, J. Hoste. Anal. Chim. Acta 73, 198- 203 (1974). Dower 1- X8 wird mit Wasser-Essigsaure extrahiert. KF-Titration des Extraktes.

7405. The Determination of Small Amounts of Water in Gases Using Karl Fischer Reagent. E. E. Archer, J. Hilton. Analyst 99, 547- 550 (1974) nach Ref.: Fresenius Z. Anal. Chern. 275, 58 (1975) . Wasser wird direkt im KF-Reagenz absorbiert. AIternativ wird an einer Saule ausgefro­ren (Trockeneis/ Aceton) und dann wieder desorbiert.

7406. An Automatic Coulometric Titrator for Determination of Water by the Karl Fischer Method. S. Miyake, T. Suto. Bunseki Kagaku 23,482-490 (1974) nach Ref. Fresenius Z. Anal. Chern. 273, 299 (1975). Aufbau der Anlage wird beschrieben 1= t07 ,1 mA= tOJ.lg H20 /s. Mengen unter 3mg Wasser konnen mit einer Genauigkeit von 5 J.Ig bestimmt werden.

7407. Priifung von Mineralol-Kohlenwasserstoffen und Losungsmitteln. Bestimmung des WassergehaItes nach Karl Fischer. DIN 51777 Blatt2 : Indirektes Verfahren. Aus Mineralolen, die in Methanol oder 2-Methoxyethanol unsloslich sind, und hoch­siedenen Losungsmitteln wird das Wasser bei 120 °C mit Stickstoff ausgetrieben, in Methanol kondensiert und titriert. (Blatt 1: siehe [8303J).

7408. Electrolytic Solution for Coulometric Generation of Karl Fischer Reagent. S. Miyake , T. Suto . Bunseki Kagaku 23, 476-482 (1974) (engl. Zus.). Der Anolyt enthalt KI (0,35 mol/I) , S02 (7 mol/I) in Pyridin, verdiinnt mit Methanol oder

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Literatur 123

einem anderen Losungsmittel (1 + 4). Optimale Konzentrationen werden angegeben. Ais Katholyt werden KI (0,1- 1 mol/I) in Methanol und S02 (0,05- 2moI/1) in Pyridin/ Methanol vorgeschlagen.

7501 . Wasser-Bestimmung in organischen Losungsmitteln und Transformator-Olen. E. A. Bondarevskaja, E. D. Kropotova, T. E. Masko. Z. Anal. Chim. 30, 560-564 (1975) (Russisch) nach Ref. Fresenius Anal. Chern. 279, 70 (1976). Die KF-Titration wird coulometrisch ausgefUhrt, eine Apparatur beschrieben. Losungs­mittel Chloroform, Nachweisgrenzen 10- 4 % Wasser. Analysendauer 5 min.

7502. The Determination of Water in Natural Gas Using a Modified Karl Fischer Titration Apparatus. R. J. Davies. Analyst (London) 100, 163- 167 (1975). Das Erdgas wird in eine KF-Zelle eingeleitet. Dort wird die Feuchtigkeit in Glykol/ Pyridin (4 + I) absorbiert und mit einem KF-Reagenz titriert.

7503. Bestimmung des Wassergehaltes in Gasen nach Karl Fischer. L. Below. Gas und Wasser­fach 116,480-482 (1975). Erdgas wird durch Methanol geleitet, das absorbierte Wasser mit KF titriert.

7504. Schnelle und genaue Bestimmung des Wassers in Eisenerzen nach einer dynamischen Karl-Fischer-Methode. G. Jecko , D. Ravaine: Analusis 3, 376- 388 (1975) nach Ref. Fresenius Z. Anal. Chern. 280, 409 (1976). Die Erzprobe wird auf900°C erhitzt, das freigesetzte Wasser im N 2-Strom in ein Absorp­tionsgefaB mit KF-Losung tiberfiihrt.

7505. Die Bestimmung der Oberflachenfeuchte von Zucker. F. Schneider, A. Emmerich, U. Ticmanis. Zucker 28, 349- 356 (1975). Methanol, das mit Saccharose gesiittigt und durch KF-Titration vorentwiissert ist, wird als Arbeitsmedium benutzt. Darin wird der Zucker suspendiert und die anhaftende Feuchtigkeit titriert. Die Drift der Zelle (Blindverbrauch) wird subtrahiert.

7601. Comparison of Standards in the Karl Fischer Method for Water Determination. W. P. Bryan und P. B. Rao. Anal. Chim. Acta 84, 149- 155 (1976) nach Ref. Fresenius Z. Anal. Chern. 284, 213 (1977). Natriumtartrat erwies sich als guter Primiirstandard fUr die KF-Titration. Die Titrierzelle wird mit trockenem CO2 gesptilt, urn Feuchtigkeit auszuschlieBen.

7602. Mechanism and Reaction Rate of the Karl Fischer Titration Reaction. Part I. J. C. Verhoefund E. Barendrecht. J. Elektroanal. Chern. (Lausanne) 71, 305- 315 (1976). Mit einer coulometrischen KF-Anordnung wird gezeigt, daB die Reaktion von 1. Ord­nung ist bezogen auf Wasser, Schwefeldioxid und lod. Optimale pH-Bereiche (5- 8) werden ermittelt, der Ablauf der KF-Reaktion diskutiert.

7603. Analysis of Organic Amines and Acids for Water. M. C. P. Lima, M. Spiro. Anal. Chim. Acta 81, 429- 431 (1976). In 1,2-Diaminoethan wird der Wassergehalt mit einem KF-Einkomponenten-Reagenz titriert. Ais Losungsmittel dient die 10fache Menge an Essigsiiure, die etwa 1,2-Diamino­ethan enthiilt. In reiner Essigsiiure ist keine Wasserbestimmung moglich.

7604. Die Bestimmung des Wassergehaltes von Zement. W. Rechenberg. Zement- Kalk- Gips 29, 512- 516 (1976). Die Probe wird im Rohr auf 1000°C erhitzt. Das H20-C02-Gemisch wird im Argon­strom tiber Silberpermanganat (500 °C) geleitet, dort nachoxidiert und dann in einer KF-Zelle absorbiert. Der Wassergehalt wird titriert. Erprobung der Methode an Port­landzement, Hochofenzement, Htittensand, Tonerdeschmelzzement und Putz- und Mauerbinder. Vergleich mit konventionellen Methoden.

7605. Anhydrous Hydrogen Fluoride for Industrial Use - Determination of Water Content ­Karl Fischer Method. ISO 3699 - 1976 (E). In einer Spezialapparatur werden 200 ml Pyridin auf Endpunkt titriert und mit Metha­nOI/Trockeneis abgektihlt. Dann werden 40 ml FluBsiiure zugesetzt und nach dem Tem­perieren bei Raumtemperatur titriert.

7701. Quantitative Hydroxyl- und H20-Bestimmungsmethode fUr Minerale, Gesteine und andere Festkorper. A. Farzaneh , G. Troll. Fresenius Z. Anal. Chern. 287, 43-45 (1977). Durch Pyrolyse im Induktionsofen wird das gebundene Wasser freigesetzt, durch ein Triigergas in den Titrierbecher transportiert. Titration mit KF-Losung.

7702. Bedingungen der coulometrischen Bestimmung von kleinen Wassermengen in aproti-

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124 Literatur

schen dipolaren Losungsmitteln. L. N. Bykova, S. I. Petrov, M. G. Khusainov, V. V. Bogoslavskii, T. N. Petrova. Z. Anal. Chim. 32, 938- 944 (1977) nach Ref. Fresenius Z. Anal. Chern. 293, 168 (1978). In Dimethylformamid, Dimethylacetamid und Dimethylsulfoxid werden WassergehaIte von 0,05 % mit guter Genauigkeit bestimmt, Reagenz und Arbeitsbedingungen genannt.

7703. Mechanism and Reaction Rate of the Karl-Fischer Titration Reaction. Part II. Rotating Ring-Disk Electrode Measurements. J. C. Verhoef, E. Barendrecht. l. Electroanal. Chern. (Lausanne) 75, 705-717 (1977). Der Reaktionsablauf von [7602] wird bestatigt. Die Reaktionskonstante fUr die Oxidation von Monomethylsulfit (in Gegenwart von Wasser) mit 12 wird zu 7'106 J2mol - zs- I , mit 1-; zu 6'10212mol - 2s- 1 ermittelt.

7704. Mechanism and Reaction Rate of the Karl-Fischer Titration Reaction. Part V. Analytical Implications. J. C. Verhoef, E. Barendrecht. Dissertation Freie Universitat Amsterdam .1977 Anal. Chim. Acta 94,395- 403 (1977). Die Verwendung eines Natriumacetat-Puffers anstelle von Pyridin wird erprobt.

7705. Losungsmittel fUr die Wasserbestimmung nach Karl Fischer. lpn. Kokai Tokkyo Koho 7893,095, angemeldet 25 . 1.1977. Hiranuma Sangyo, Erfinder : S. Miyake, T. Suto. Coulometrisches Reagenz zur Wasserbestimmung in Ketonen. Der Anolyt besteht aus 15 ml Pyridin, das S02 und lodid enthalt, 60 ml Acetonitril und 2 ml Ethylglykol.

7706. Uber die dilatometrisch indizierten Titrationen. XVI. Bestimmung des Wassergehaltes von Sal zen durch dilatometrische Titration in organischen Losungsmitteln. G. Wiese, A. Mannaa. Fresenius Z. Anal. Chern. 299, 257- 260 (1979). Der WassergehaIt in 34 Substanzen wird mit KF-Losung titriert. Der Titrationsverlauf wird dilatometrisch verfolgt. (Spezialapparatur.)

7707. Comparison of Accuracy, Precision and Speed of Three Methods for Determining Moisture in Milk Chocolate. W. R. Kreiser, R. A . Martin. l . Assoc. Off. Anal. Chern. 60, 303-306 (1977). Trocknung (4h, 70°C, Vakuum), azeotrope Destillation und KF-Titration werden ver­glichen. Die KF-Titration ist genauer, zuverlassiger und viel schneller.

7708. Collaborative Study of the Determination of Moisture in Chocolate by Karl Fischer Titration. R. A. Martin. l. Assoc. Off. Anal. Chern. 60, 654-657 (1977). 5 Schokoladenproben werden in 10 Laboratorien untersucht, sowohl nach der Standard AOAC-Methode (Trockenschrank) als auch KF. Die KF-Methode ist genauer und wird als neue Standard-Methode empfohlen.

7709. Bestimmung des Wassergehaltes von Rohkaffee DIN 10766. Der gemahlene Rohkaffee wird 20 min mit Dioxan extrahiert. Dann wird destilliert. Das Destillat wird mit Methanol versetzt und der Wassergehalt mit einer KF-Losung titriert.

7710. Surface Active Agents - Determination of Water Content - Karl Fischer Method. ISO 4317 - 1977 (E). Zur Untersuchung von Pulvern, Pasten und Losungen wird die Zweikomponenten­Technik benutzt, wobei der Blindwert der Solvent-Komponente getrennt ermittelt und rechnerisch eliminiert wird.

7801. Wasserbestimmung in Lebensmitteln nach der Methode von Karl Fischer. K. Zurcher, H. Hadom. Dtsch. Lebensm. Rundsch. 74, 249-259 (1978). An Mehl, Margarine, Maisstarke und getrockneten Aprikosen werden die Trocken­schrankmethode, Vakuum- und Infrarottrocknung und die azeotrope Destillation mit der KF-Titration verglichen. Bei der KF-Titration wird die Direkttitration, z. T. bei erhohter Temperatur als am besten geeignet angesehen. Extraktionsmethoden enthaIten Risiken, Riicktitrationen geben keine Vorteile.

7802. Reaction Rates between Water and Some Modified Rapidly-Reaction Karl Fischer Reagents. A. Cedergren. Talanta 25, 229- 232 (1978). Zusatz von Formamid, Dimethylformamid und N-Methylformamid. Formamid be­schleunigt die KF-Reaktion.

7803. Mikrobestimmung von Wasser mit dem Fischer-Reagenz in schwachbasischen_makro­porigen Anionsaustauschern. G. N. Evenko, B. M. Kats und F. B. Sherman. Z. Anal. Chim. 33, 314-316 (1978) nach Ref.: Fresenius Z. Anal. Chern. 297,196 (1979) .

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Literatur 125

Direkte Titration der Probe nach 20 min. Stehen mit Methanol bzw. nach 1 Std. Erwiir­men mit Methanol auf 50°C am RuckfluJ3kuhler.

7804. Wasserbestimmung in Lebensmitteln nach der Methode von Karl Fischer, 2. Teil. K. Zurcher und H . Hadorn. Dtsch. Lebensm. Rundsch. 74, 287- 296 (1978). Fur die Wasserbestimmung wird die Direkttitration - kalt oder warm - als geeignet gefunden. Die Probenaufbereitung (Mahlen, Homogenisieren) wird beschrieben. Das in pflanzliche Zellen eingeschlossene Wasser wird durch Hochfrequenzzerkleinerung freige­setzt, z. B. bei Trockenfriichten. Fehlerquellen (thermische Spaltung von Zucker, Fremd­feuchtigkeit) werden aufgezeigt.

7805. Dry Substance in Sugar Products other than Sugars. G. Mantovani . Proc. 17th Sess. ICUMSA, Montreal 1978. In Zuckerlosungen und Melasse werden Vakuumtrocknung und KF-Titration im Ring­versuch verglichen. Bei Zuckerlosungen sind beide Methoden iiquivalent, bei Melasse sind die KF-Werte hoher als der Trocknungsverlust. Die KF-Titration wird fUr weitere Versuche empfohlen.

7806. Determination of Water - Karl Fischer Method (General Method). ISO 760 - 1978 (E). Herstellungsvorschrift fUr ein Einkomponenten-Reagenz mit Methanol oder 2-Methoxy­ethanol. Zur Untersuchung der Proben wird zuerst eine Losungsmittelportion durch KF-Titration vorentwiissert. Dann wird die Probe eingewogen und titriert. Visuelle und elektrometrische Endpunktsindikation, Direkt- und Rucktitration.

7807. Maschinelles Abrauchen von Zigaretten und Bestimmung des Rauchkondensats. DIN 10240 Teil3. Das Rohkondensat wird ausgewogen. Das Wasser und der Alkaloidgehalt werden direkt bestimmt, das nikotinfreie Trockenkondensat durch Differenzbildung errechnet.

7808. Standard Test Method for Water in Volatile Solvents (Fischer Reagent Titration Method). ASTM D 1364-78. Ethylenglykol-Pyridin (4 + 1) wird als Losungsmittel vorgelegt und mit einem Einkom­ponenten-Reagenz vortitriert. Dann wird die Probe zugesetzt und titriert. Bei Ketonen oder Carbonsiiure wird mit Eis gekuhlt.

7809. Standard Test Method for Water in Liquid Petroleum Products by Karl Fischer Reagent. ASTM Designation D 1744-64 (Reapproved 1978). 50ml Chloroform-Methanol (3 + 1) werden mit einem KF-Einkomponenten-Reagenz trockentitriert. Dann werden 50 ml Probe zugesetzt und mit dem KF-Reagenz titriert.

7810. Determination of Water in Thiols by Karl Fischer Titration. H. J . Francis jr. , D. D. Persing. Talanta 25, 282- 283 (1978). Thiole werden an Doppelbindungen angelagert. Ein Acrylnitril-pyridin-Methanol­Gemisch (8 + 1 + 1) reagiert mit primiiren Thiolen in 10 min. Dann wird der Wasserge­halt titriert. Fur Mercapto-Siiuren wird N-Ethylmaleinimid in Pyridin-Methanol (1 + 5 + 4) in iihnlicher Weise verwendet.

7811. Standard Test Method for Moisture Content of Oil-Impragnated Cellulosic Insulation ASTM Designation : D 3277- 73 (Reapproved 1978). Das Isoliermaterial wird mit Methanol-Chloroform (2 + 1) 40-50 min unter Ruhren extrahiert. Der Extrakt wird mit KF-Losung titriert.

7901. Bestimmung von Wasserspuren in Chlorcyan durch Karl-Fischer-Titration. U. Seidel­mann. Fresenius Z. Anal. Chern. 295, 380-381 (1979). Nach HinzufUgen von Chlorcyan zu Ethylenglykol wird das Chlorcyan durch Ver­damp fen entfernt. Das durch das Ethylenglykol zuruckgehaltene Wasser wird mit Karl­Fischer-Losung titriert.

7902. Determination of the Water Content in Muscovites Containing Large Amounts of Fluorine by Karl Fischer Titration after Fusion with Silicon Dioxide. K. Yamaya. Anal. Chim. Acta 110, 233-243 (1978) nach Ref. Fresenius Z. Anal. Chern. 301, 262 (1980). Man mischt Muscovit mit Si02 im Verhiiltnis 3: 1, erhitzt die Probe in einem Pt-Tiegel induktiv auf 1200°C, leitet den Wasserdampf im N 2-Strom in ein AbsorptionsgefaJ3 mit abs. Methanol/1,2-Ethandiol (1 : 1) und titriert darin den H20-Gehalt nach der Karl­Fischer-Methode.

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126 Li tera tur

7903. Arbeitsvorschriften zur Wasserbestimmung in Lebensmitteln nach der Methode von Karl Fischer. K. Zurcher, H. Hadorn. Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 70, 485-496 (1979). Eine schnelle Wasserbestimmung ist nur moglich, wenn das Wasser frei vorliegt. 1st es in Zellen eingeschlossen, muB die Probe fein zerkleinert und in der Wiirme titriert werden.

7904. Reagenz zur quantitativen Bestimmung von Wasser und seine Verwendung zur quantita­tiven Bestimmung von Wasser. EP00023230, angemeldet 26. 7. 79 . J. T. Baker Chemi­cals. Erfinder: A. E. Verbeek, J. M. J. Mattheij. Zweikomponenten-Reagenz, bei dem die Solvent-Komponenten Schwefeldioxid, ein Alkalimetallacetat und Methanol/2-Methoxyethanol als Losungsittel enthiilt.

7906. Standard Test Methods for Moisture in Cellulose. ASTM D 1348- 61 (Reapproved 1979). Neben der Trocknung wird auch die KF-Titration angewendet. Die Cellulose wird 1 h mit Methanol extrahiert. Ein aliquoter Teil des Methanols wird titriert, wobei auch die Riicktitration benutzt werden kann.

7907. Standard Test Method for Water in Gases using Karl Fischer Reagent. ASTM Designa­tion: E 700-79. Die Gasproben werden in einem Rundkolben in vorentwiissertes Methanol eingeleitet. Dann wird das Wass~r mit KF-Losung titriert.

7908. Standard Test Methods for Water in Insulating Liquids (Karl Fischer Method). ASTM Designation: D 1533-79. Chloroform-Methanol (2 + 1) wird vorentwiissert, dann wird das Isolierol zugesetzt und titriert. Alternativ wird die coulometrische Bestimmung beschrieben.

7909. Modified Karl Fischer and Vacuum Oven Moisture Methods for Cheese Products : Comparative Study. G. L. Christen, G. H. Richardson. J. Assoc. Off. Anal. Chern. 62, 828-831 (1979). Die Kiisesorten werden direkt im TitriergefaB in Methanol/Chloroform (1 + 1) mit einem Hochstleistungsriihrwerk zerkle inert (Polytron PT 10) und mit KFR titriert. 6 Kiisesor­ten werden untersucht.

8001 . Determination of Water by Flow Injection Analysis with the Karl Fischer Reagent. I . Kagevall, O. Astriim, A. Cedergren. Anal. Chim. Acta 114, 199- 208 (1980). Zur Bestimmung von Wasser (0,01- 5 %) in organischen Losungsmitteln wird die Karl­Fischer-Methode mit einem FlieBinjektionssystem kombiniert. 21l1-Probenaliquots wer­den in den TriigerjReagenzstrom (1 mljmin) injiziert.

8002. Karl-Fischer-Reagenzien ohne Pyridin. E. Scholz. Fresenius Z. Anal. Chern. 303, 203- 207 (1980). Aliphatische Amine geben hervorragende KF-Reagenzien, wenn das Molverhiiltnis Amin: SOz etwa auf das Verhiiltnis 1: 1 eingestellt ist. Zweikomponenten-Reagenzien sind titerkonstant und lagerstabil.

8003. Titrationsmittel und seine Verwendung DE 3008421, angemeldet 5. 3. 1980, erteilt 26. 8. 1982; EP0035066. Riedel-de Haen AG; Erfinder: E. Scholz. Karl-Fischer-Reagenz, das Iod, Schwefeldioxid, ein aliphatisches Amin und ein Losungs­mittel enthiilt. Das Amin kann Hydroxylgruppen enthalten. Als Beispiele sind Mono-, Di- und Triethanolamin genannt.

8004. Pyridinfreies Karl Fischer Reagenz und Verfahren zur Bestimmung von Wasser mit Hilfe dieses Reagenzes. DE 30 10436, angemeldet 19. 3. 1980. Merck Patent GmbH; Erfinder: W. Fischer, K.-D. Krenn. Zweikomponenten-Reagenz, bei dem die Solvent-Komponente Schwefeldioxid, ein Amin und Losungsmittel enthiilt. Als Amin wird vorzugsweise Mono-, Di- oder Trietha- ' nolamin verwendet.

8005. Karl-Fischer-Reagenz. DE 3040474, angemeldet 27.10.1980. Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., Tokyo. Erfinder: K. M. Muroi, H. Y. FUjino. Einkomponenten-Reagenz, das Iod, Schwefeldioxid, Pyridin und ein Alkylcarbonat als Losungsmittel enthiilt.

8006. Determination of Water with a Modified Karl Fischer Reagent. Stability and the Mechanism of Reaction with Water. F. B. Sherman . Talanta 27, 1067-1072 (1980). Mit einem Einkomponenten-Reagenz, das DMF statt Methanol enthiilt, wird Wasser in verschiedenen Losungsmitteln (LM) bestimmt. (LM vortitrieren, Wasser zusetzen, austi­trieren). Die LM zeigen unterschiedliche Einstellzeiten bis zur Erreichung des Endpunk-

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Literatur 127

tes und verschiedene Wasseraquivalente : Methanol 0,30 mg H 20 /ml; Ethanol 0,35; 1-Butanol 0,45; tert.-Butanol 0,53; DMF 0,57; Essigsaure 0,37; der Ablauf der KF-Reaktion wird diskutiert.

8007. Neuer Elektrolyt bei der Wasserbestimmung mittels coulometrischer Methode. S. I . Petrov. A. D . Galitsyn. V. L. Kasperovich . Z. Anal. Khim. 35, 2195- 2198 (1980) (Russisch) nach Ref. Fresenius Z. Anal. Chern. 311,545 (1982). Der Elektrolyt enthalt 2-Methoxyethanol statt Methanol und kann zur Wasserbestim­mung in Carbonylverbindungen benutzt werden.

8008. Ringversuche zur Wasserbestimmung in Lebensmitteln nach Karl Fischer. H. Hadorn . Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 71,220-235 (1980). 5 Laboratorien. Maisstarke wird bei Raumtemperatur titriert, Maisstarke und Mehl "heiB". Sultaninen werden durch Hochfrequenz zerkleinert und bei Raumtemperatur titriert. Statistische Auswertung der Ergebnisse.

8010. Titrationsmittel und seine Verwendung DE3039511, angemeldet 20. 10. 1980; EP0035066; USP4,378,972. Riedel-de Haen AG, Erfinder: E . Scholz. Karl-Fischer-Reagenz, in dem heterocyclische Verbindungen als Basen verwendet wer­den, wobei das Molverhaltnis Amin: Schwefeldioxid im Bereich 10: 1 bis 0,5: 1 Iiegt.

8101. Wasserbestimmung nach Karl Fischer an verschiedenen Lebensmitteln. K. Zurcher, H. Hadorn. Deutsche Lebensmittel-Rundschau 77, 343- 355 (1981). In rund 100 verschiedenen Lebensmitteln wird die Wasserbestimmung beschrieben, wobei jeweils die zweckmaBigste Variante und optimale Arbeitsbedingungen ausgewahlt werden. Die tabellarische Obersicht wird mit kritischen Erlauterungen vervollstandigt.

8102. Karl-Fischer-Reagenzien ohne Pyridin (3). Die Genauigkeit der Wasserbestimmung. E. Scholz. Fresenius Z. Anal. Chern. 306, 304-396 (1981). Pyridinfreie Reagenzien reagieren schneller und geben genauere Ergebnisse als ein kon­ventionelles Reagenz. Die besten Resultate erhalt man mit einem Zweikomponenten­Reagenz.

8103. Karl-Fischer-Reagenzien ohne Pyridin (4). Einkomponenten-Reagenzien. E. Scholz. Fresenius Z. Anal. Chern . 309, 30- 32 (1981). Mit Diethanolamin oder Morpholin k6nnen KF-Reagenzien hergestellt werden, die gena us so stabil sind wie die pyridinhaltigen Reagenzien. Fiir die Wasserbestimmungen sind sie besser geeignet, denn die Titrationen verlaufen rascher.

8104. Karl-Fischer-Reagenzien ohne Pyridin (5) . Neue Eichsubstanzen. E. Scholz. Fresenius Z. Anal. Chern. 309, 123- 125 (1981). Iso-Butanol/Xylol und ahnliche Mischungen sind besser als Eichstandards geeignet als das iiblicherweise benutzte Methanol.

8105. Determination of Water in Solids by Automatic Karl Fischer Titration. F. E. Jones. Anal. Chern. 53, 1955- 1957 (1981). Die Feststoffe (keine naheren Angaben) werden in einer Kugelmiihle (65 m\) mit Metha­nol vermahlen. Der Riickstand wird zentrifugiert und der Wassergehalt im Methanol bestimmt.

8106. St6rungen bei der Wasserbestimmung nach Karl Fischer. K. Zurcher, H. Hadorn. Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 72, 177- 182 (1981) . Fettreiche Lebensmittel erfordern den Zusatz von Chloroform. Zucker wird in der Warme zersetzt. Es entsteht Wasser. Zuckerhaltige Lebensmittel sollen unter Kiihlung hochfrequenz-zerkleinert und bei Raumtemperatur titriert werden. Sauren beschleunigen die Zersetzung des Zuckers. Diethylamin wird zur Neutralisation empfohlen.

8107. Automatic Karl Fischer Titration of Moisture in Grain. F. E. Jones, C. S. Brickenkamp. J. Assoc. Off. Anal. Chern. 64, 1277- 1283 (1981). Das Korn wird in einer Kugelmiihle mit Methanol vermahlen, dabei wird das Wasser extrahiert. Das sedimentfreie Methanol wird dann titriert (volumetrisch oder coulome­trisch). Genaue Vorschriften fUr DurchfUhrung und Berechnung. Es wird eine hohe Genauigkeit erreicht, die der Vergleichsmethode iiberlegen ist.

8108. Determination of Water Content in Electric Insulating Papers by the Karl Fischer Method. H . Fujino, K. Muroi, S. Morishita. Bunseki Kagaku 30,624 (1981) (engl. Zus.). Wasser wird bei 105 °C oder 130°C verdampft und mit Stickstoff als Tragergas in eine

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128 Literatur

KF-Zelle iiberfUhrt. Die Resultate sind eben so zuverliissig wie bei einer Extraktion mit Methanol.

8109. Standard Test Method for Water in Liquid Naval Stores. ASTM Designation D89O-58 (Reaproved 1981). Fiir die Wasserbestimmung in fliissigen Rohstoffen wird die Zweikomponenten-Technik vorgeschrieben. Die Komponente A wird gegebenenfalls mit Methanol oder Benzol verdiinnt.

8110. Standard Specification for Nylon Injection Molding and Extrusion Materials. ASTM Designation D 789- 81. In 8 Nylon-Typen wird neb en anderen Kenndaten auch Wasser bestimmt. Die Probe wird bei 180-260°C geschmolzen, das verdampfende Wasser unter Vakuum (4 mmHg) abge­saugt und in einer Kiihlfalle bei -70°C kondensiert. AnschlieBend wird mit einem verdiinnten KF-Reagenz titriert.

8111. Zweikomponenten-Titriermittel. DE3136942, angemeldet 17.9.1981. Riedel-de Haen AG, Erfinder : E. Scholz. Karl-Fischer-Reagenz in 2 Komponenten, bei dem fUr die Komponente B ein hydroxyl­gruppenfreies, nicht hygroskopisches Losungsmittel verwendet wird.

8112. Standard Test Method for Water Using Karl Fischer Reagent. ASTM Designaton: E203-75 (Reapproved 1981). Ein geeignetes Losungsmittel wird vortitriert, dann wird die Probe zugesetzt und mit einem Einkomponenten-Reagenz titriert. Substanzgruppen, die storungsfrei titriert wer­den konnen, werden beschrieben. Ebenso werden storende Substanzen und Moglichkei­ten zur Umgehung der Storung erwiihnt. Endpunktsanzeige visuell oder elektrometrisch. Titerbestimmung der KF-Losung mit Na-tartrat, Wasser oder Wasser-Methanol-Ver­diinnungen. Reagenzien und Geriite wurden beschrieben.

8113. Standard Test Method for Water in Paints and Paint Materials by Karl Fischer Method ASTM Designation: D 4017-81. Die Proben werden in Pyridin gelost und direkt mit KF-Losung titriert. Pyridin wird bevorzugt, da es Harze besser lost und Nebenreaktionen mit Ketonen verringert.

8114. Zur Wasserbestimmung in vegetabilen Olrohstoffen. F. H. Schneider. Fette, Seifen, Anstrichm. 83, 329- 337 (1981) . Grundsatzuntersuchungen zur Schranktrocknung und Strahlungstrocknung. Fehler­quelle bei der Schranktrocknung ist die Resorption beim Abkiihlen. Strahlungstrocknung kann Fehler durch ungleichmiiBige Wiirmeverteilung verursachen. Vorgeschlagen wird die Schranktrocknung mit HeiBwiigung.

8115. Karl Fischer Reagent and its Use. USP4,354,853; angemeldet 11. 5. 1981, erteilt 19. 10. 1982. H. Dahms. Bei Zweikomponenten-Reagenzien wird die Titrant-Komponente mit einem Losungs­mittel hergestellt, das eine geringe Loslichkeit fUr Wasser hat, z. B. Xylol.

8201. Karl-Fischer-Reagenzien ohne Pyridin (6). Wasserbestimmung in Carbonsiiuren. E. Scholz. Fresenius Z. Anal. Chern. 310, 423-426 (1982). Etwa 50 Siiuren wurden gepriift, die Ergebnisse sind in einer Tabelle zusammengefaBt. In den meisten Carbonsiiuren verliiuft die Wasserbestimmung storungsfrei. Ameisensiiure neigt stark zur Veresterung. Essigsiiure und einige andere Siiuren nur bei groBeren Einwaagen.

8202. Determination of Water by an Automated Stopped-Flow Analyzer ,with Pyridine-Free Two-Component Karl Fischer Reagent. M. A. Koupparis, H. V. Malmstadt. Anal. Chern. 54,1914-1917 (1982). Die Probe wird mit Reaquant Solvent vorgemischt. 1m stopped-flow analyser wird mit Reaquant-Titrant gemischt. Die Absorption wird 10 s spiiter bei 620 nm gemessen. Kon­zentrationen werden optimiert. Vergleich mit Titration.

8203. Karl Fischer-Reagenzien ohne Pyridin (7). Zweikomponenten-Reagenzien mit Imidazol. E. Scholz. Fresenius Z. Anal. Chern. 312, 460-464 (1982). 6 Formulierungen mit einem Molverhiiltnis S02: Imidazol von 1 : 4 bis 2: 2 ergeben brauchbare KF-Reagenzien. Die Reagenzien ermoglichen eine schnelle Titration und ergeben stabile Endpunkte.

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Literatur 129

8204. Determination of Water in Hydrogen Bromide Gas. R. Weintraub, A. Apelblat. Anal. Chern. 54, 2627- 2628 (1982). GasfOrmiger Bromwasserstoff wird in einer besonderen Zelle in Pyridin unter Kiihlung absorbiert. Das Gemisch aus pyridin und ausgefallenem Pyridinhydrobromid wird mit einem KF-Reagenz titriert.

8205. Liquid Petroleum Products - Determination of Water - Karl Fischer Method. ISO/DIS 6296. Ein geeignetes Losungsmittel wird vorentwassert, 50 g Petroleum werden zugesetzt und titriert. Freies Alkali, oxidierende und reduzierende Substanzen und Mercaptane storen.

8206. Starch Hydrolysis Products - Determination fo Water Content - Modified Karl Fischer Method. ISO/DIS 5381. Die Starkeprodukte werden in einer vortitrierten Losung von Methanol und Formamid (70 + 30) suspendiert und nach einer Wartezeit direkt titriert.

8207. Schweizerisches Lebensmittelbuch Kapitel 22 "Diatetische Lebensmittel" 21. Lieferung 1982 (Ringbuch). Neben vielen anderen Untersuchungsmethoden wird auch die Anwendung der KF­Titration beschrieben (5 Seiten). Gerate und Reagenzien werden angegeben. Die Titra­tionstechnik bei Raumtemperatur und in der Warme wird erlautert. Auch die "Hoch­frequenz"-Zerkleinerung wird in Anlehnung an [7804J detailliert dargelegt.

8301. Karl Fischer Reagent without Pyridine (8). Coulometric Determination of Water. E. Scholz. Fresenius Z. Anal. Chern. 314, 367-571 (1983). Ein pyridinfreies Reagenz fiir die Coulometrie wird beschrieben und an etwa 100 Subs tan­zen erprobt. Es ist genauer als konventionelle Reagenzien und reagiert rascher.

8302. Die Wasserbestimmung in Lebensmitteln, Karl-Fischer-Reagenzien ohne Pyridin (9). E. Scholz. Dtsch. Lebensm. Rundsch. 79, 302- 306 (1983). Die pyridinfreien Reagenzien ergeben auch bei Lebensmitteln kurze Titrationszeiten von 2- 10min. Bei einigen Lebensmitteln ist die Titration bei 50 °C zweckmaBig, da das Wasser schnell extrahiert wird.

8303. Priifung von Mineralol-Kohlenwasserstoffen und Losungsmitteln. Bestimmung des Wassergehaltes nach Karl Fischer. DIN 51 777 Teil1: Direktes Verfahren. Reine Mineralole, aile Alkohole und Losungsmittel, die in Methanol, 2-Methoxyethanol oder in Methanol/Propanolloslich sind, werden in diesen Losungsmitteln direkt titriert. Pyridinfreie Reagenzien haben Vorteile. (Teil 2 : siehe [7407] .)

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N amenverzeichnis

Die kursiv gedruckten Zahlen verweisen auf die Zitate im Literaturverzeichnis.

van Acker, P. 88 , 110, 7303, di Caprio, B. R. 90, 4702 Hadorn, A. 22, 23 , 96, 97, 7404 Caro, J. H. 111,6405 98, 99, 100, 102, 103,

Allen, G. A. 35, 4902 Cedergren, A. 4, 6, 7, 24, 104,105, 106,7801, Andrysiak, A. 78 , 7201 33,38 , 7401,7402 , 7403, 7804 , 7903 , 8008, 8101, Andrysiak, E. 78, 7201 7802 , 8001 8106 Apelblat, A. 89, 8204 Chiang, P. T. 91, 6304 Heumann, W. R. 110,6605 Archer, E. E. 61 , 107, Christen, G. L. 103, 7909 Hibbits, J . O. 112, 5401

6501,7405 Cooper, W. C. 91 , 6304 Hilton, J. 107, 7405 Ashby, E. C. 92, 93, 4101, de Corte, F. 88, 110, 7303, Hodgson, H. W. 92, 5203

4102 7304 Holden, T. F. 103,6802 Astrom. O. 24. 8001 Cserfalvi, T. 110.7305 Hopfinger, A. 86, 7001

Czichon, P. 86, 7001 Hopkinson, F. J. 26, 29 , 79, Barbi , G. 88 , 6305 4301 Barendrecht, E. 4, 6, 7, 11 , Dahms, H . 7204,8115 Hoste, J. 88, 7303 , 7304

23, 25 , 61 , 7602, 7703 , Davies, R. J. 107, 7502 7704 Delfs, E.-M. 100, 103, 7202 Ishii, Y. 77, 80, 107, 109,

Barger, J. D. 109, 7005 Delmonte, C. S. 7004 6502, 6604,6701,6801 Barnes, L. 78 , 5902 Dietrich, K . 109, 6708 Becker, H . C. 88, 4903 Dinse, H.-D. 110, 6908, Jeater, H. W. 61, 6501 Belin, P. 7002 7007 Jecko, G. 112, 7504 Below, L. 107, 7503 Duncan, R . D. 111, 6909 Jenner, H. 38, 5201, 5702 Beyer, H. 80,6601 Johansson, A. 17, 28, 30, Bizot, J . 33, 60, 6702 Eberius, E. 1, 2, 35, 36, 38, 82 , 83 , 84, 91 , 4701 , 5601 Blasius, E. 4, 5302 40, 43 , 79,96, 101,113, Johnson, C. M. 96, 100, Blomgren, E. 38, 5201.5702 5603, 5703 101 , 106,4501 Bogoslavskii, V. V. 86 , Emmerich, A. 101 , 7102 , Johnston , I. 111 , 6404

7702 7505 Jones, F. E. 106,8105, Bolling, H. 23, 106, 5803 Epps, E. A. 96, 101, 6602 8107 Bonauguri, E. 6, 43 , 5502 Evenko, G. N. 110, 7803 Jungnickel, J. L. 28, 35, 80, Bonderovskaja, E. A. 7501 5501 Boyd, C. M. 19, 32, 54, 5901 Farzaneh, A. 112, 7701 Brabson, J . A. 111 , 6909 Fischer, F. 79, 6401 Kagevall, I. 24, 8001 Brickenkamp, C. S. 106, Fischer, K. 1, 2,3, 5, 15, 27, Kasperovich, V. L. 80, 8007

8107 34, 40 , 43,3501 Kats, B. M. 110, 7803 Brobst, K. M. 4801 Fischer, W. 8004 Kawinski, H. 6102 Bryan, W. P. 7601 Fligier, J. 86, 7001 Kellum, G. E. 93, 94, 109, Bryant, W. M. D. 3, 4, 5, Francis, H. J. 85, 7810 6603, 6705, 6706 , 7005

27, 30, 36, 39, 79, 85, Fujino, H. Y. 111,8005, Kempf, W. 96, 101 , 5703, 92,93 , 3901,4001,4101 , 8108 7205 4102 Keyworth, D. A. 21, 33, 60.

Burns, E. A. 88, 91 , 620 1, Galitsyn, A. D. 80, 8007 6301 6306 Gimesi, O. 110, 7305 Khusainov , M. G . 86, n02

Bykova, L. N. 86, n02 Giuffre, L. 88, 6402 Kindsvater, H. M. 91 , 5602 Glockner, G. 109,5903 Klimova, V. A. 5, 29, 30, 60,

Cadersky, I. 94, 7203 Glover, J. H. 92, 5203 80 , 6703, 6704, 7302

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132 Namenverzeichnis

Knight , W. P. 91 , 5602 6604, 6701, 6801 , 7003 Sharma, H. D. 109, 6907, Koizumi, H. 100, 101,6906 7101, 7301, 8005 7006 Kowalski , W. 43, 5603 Sherman, F. B. 5, 29, 30, 60, Koupparis , M. A . 24, 8202 Nair, J . H. 4802 80, 110, 6703, 6704, Kreiser, W. R . 105, 7707 7302 , 7803, 8006 Krenn, K.-D. 8004 Oehme, F. 32, 54, 5801 Sistig, E. 24,107, 7103 Kropotova, E. D. 109, 7501 Ogawa, K. 16, 64, 77, 80, Smith, D. M. 3,4, 5, 27, 29, Kviesitis, B. 101 , 7304 109, 6302, 6303, 6502, 30, 33 , 36, 39, 40, 79, 85 ,

6604,6701 92 , 93,3901,4001 , 4101 , Laurene, A. H. 5202 Ogorzalek, A. 109, 6503 4102 Levin, H. 88, 4903 Ono, M. 76, 83, 88 , 107, Smith, E. J . 111 , 6404 Levy, G. B. 7204 6801,7003,7101,7301 Smith, R . C. 93, 94, 6603, Lima, M. C. P. 83, 7603 6705 , 6706 Linch, A. L. 5102 Pawlak, M. S. 78 , 5902 Spiro, M. 83, 7603 Lindner, B. 112, 6905 Persing, D. D. 85, 7810 Strange, T. E. 103, 6901 , Lugowska, M . 86, 7001 Peters, E. D . 28 , 35 , 80, 7008, 7206 L'vov, A . M. 5, 29, 60, 80, 5501 Subramanian, N . 110,6907,

6703 , 6704 Petrov, S. I. 80, 86, 7702, 7006 8007 Suto, T . 33 , 84, 7406 , 7408,

Majewska, J . 109, 6503 Petrova, T . N . 86, 7702 7705 Malmstadt, H. V. 24, 8202 Pizzini, S. 88, 6305 Swensen, R. F. 21 , 33, 60, Mannaa, A . 7706 Pollio, F. X. 110,6307 6301 Mantovani, G. 7805 Praeger, K . 110, 6908, 7007 Martin, R . A. 96, 97, 105, Pungor, E. 110, 7305 Thomasow, J. 100, 103,7202

7707, 7708 Thung, S. B. 106,6403 Masko, T . E. 109, 7501 Rader, B. R. 106, 6707 Ticmanis, V.I0l, 7102, 7505 Mattheij, J . M.J. 7904 Rao, P. B. 7601 Troll , G . 112, 7701 McComas, W. H . 35, 4902 Ravaine, D . 112, 7504 Tsutsumi, C. 100, 101 , 6906 McComb, E. A. 100, 5701 Rechenberg, W. 91,112, Turner, L. 110,6103 van der Meulen, J. H. 30, 7604

5101 , 5301 Reid, V. W. 110, 6103 Uhrig, K. 88, 4903 Meuser, F. 7205 Reinisch, G. 109,6708

Meyer, A. S. 19, 32, 54, Richardson, G. H. 103, 5901 7909 Varga, K . 80, 6601

Meyer, W. 109, 5903 Rochon, F . D. 110, 6605 Verbeek, A. E. 7904 Mika, V. 94, 7203 Rudert, V. 112, 6905 Verhoef, J. C. 4, 6, 7,11 , Milberger, E. C. 88, 4903 23, 25 , 61 , 7602, 7703, Mitchell, J. 3, 4, 5, 27, 29, Sailly, M. 7002 7704

30, 33,36, 39, 40,79,85 , Sandell , D. 96, 101 , 102, 92, 93 , 96, 110, 3901, 6001 Wachtel, F . 4, 5302 4001,4002, 4101,4102 Schiene, R. 79 , 6401 Weintraub, R. 89, 8204

Miyake, S. 33, 84, 7406, Schneider, F . 101, 7102, Wernimont, G. 26, 29, 79, 7408,7705 7505 4301

Moberg, M. L. 91 , 5602 Schneider, F. H. 96, 8114 Wiese, G. 7706 della Monica, E. S. 103, Scholz, E. 8002, 8003, 8010 ,

6802 8102, 8103, 8104 , 8111 , Yamaha, K . 112, 7902 Morishita, S. 111 , 8108 8201 , 8203, 8301 , 8302

Mrowetz, G . 100, 103, 7202 Schroeder, C. W. 4802 Muraca, R. F . 88 , 91 , 6201 , Seaman, W. M . 35,4902 Zabrokrickij , M . P. 30, 7302

6306 Seibel, W. 23, 106, 5802, Zucker, D . 112,5401 Muroi , K. 16, 64, 76, 80, 5803 Zurcher, K . 22, 23, 96, 97,

83,88, 100, 101,107, Seidelmann, U. 7901 98 , 99, 100, 102, 103, 109, 110, 111 , 6101, Seltzer, D. M. 6904, 7204 104, 105, 106, 7801 , 6202, 6302, 6303, 6502, Seniga, G . 6, 43, 5502 7804 , 7903 , 8101,8106

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Sachverzeichnis

Abschaltverzogerung 49- 53 Absorptionsflussigkeiten fUr Wasser

71,107,119 Acetalbildung 23, 78- 79 Acetoniltril 84 Aerosol 107 Aldehyde 23, 78-81 Alkalialkoholate 77 Alkaloide 85 Alkoholate 77 Alkohole 77 -, als KF-Komponente 10- 14, 28, 34-37,

40, 58- 59, 73 Alkylcarbonate 14, 30, 36 Allocymol 76 Ameisensaure 81 Amide 84 Amine 82-84 -, als KF-Basen 8, 10, 31, 32, 36-38 Aminosauren 82 Ammoniak 92 Ammoniumperchlorat 88 Analyse von KF-Losungen 41 Anilin 84 -, als KF-Base 3, 36, 38 Anolyt 20, 33, 34 Antimonverbindungen 93 Aquamicron 33, 34 Arbeitsmedium 16, 25, 58-61, 80 Arsenverbindungen 93 Ascorbinsaure 82 Azoverbindungen 85

Backwaren 105 Basen als KF-Komponente 5-14, 27-37,

40, 61 - 62, 72 -, Untersuchung von 82, 89, 93 Benzoesaure 62, 77, 83 Bisulfit-Addition 79-80 Bleioxid 89 Bleitetraethyl 108 Blindwertbestimmung 16 Bonbonmassen 100, 101 Borsaure 94

Bromwasserstoff 89 Bunsenreaktion 3, 6, 12- 14,41,43 Buretten 45-47, 50-53 Butanol 12, 13, 37, 44, 59 Butter 102 Butterschmalz 103 Butylenoxid 78

Calciumsulfat 91 Candymassen 100, 101 Carbonat 93 Carbonsaureester 82 Carbonsauren 81-82 Cell ulose 110 Chlor, aktives 77 Chlorkohlenwasserstoffe 77 Chloroform 30, 34, 60, 73, 75, 76, 84, 87,

101-105,108,109,111 Chlorwasserstoff 88 Citronensaure-l-hydrat 43, 81 Coulometrie 6,19-21 , 24,54-55,76-78,80,

84, 107- 109 -, Gerate fUr die 54-55 -, Reagenzien fUr die 32- 34 Cyanhydrine 79, 84

Daten, toxikologische 72- 73 Dead-stop-Indikation 26 Destillation, azeotrope 88, 96, 98, 104, 111 1,2 Diaminoethan 84 Diethanolamin 8-10, 36, 37, 38 Diethyl-p-phenylendiamin 84 Dimethylether 78 Dimethylformamid 5, 29, 60, 80, 84 Dimethylsulfoxid 86 Dipenten 111 Disulfide 85 Dithiocarbamate 86 Dithionit 91 Doppelbindungen 62, 76, 78, 85 Dungemittel 111

Eichstandard, nicht hygroskopisch 42, 44 Einkomponenten-Reagenz 15-18, 27-32, 40

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134

Eipulver 104 Eisenerz 112 EiweiB 103 Endpunkt 18,22, 31,57, 64,66 Endpunkttitrator 48-49 Erdgas 107 Erdolprodukte 108 Essigsaure 31, 60, 62, 81, 83, 84 Ether 78 Ethylenglykol 59, 71, 80, 107, 108 Ethylenoxid 78 Ethylpiperidin 61 Extraktion von Wasser 21 - 23, 70, 96, 98,

99 , 101- 103,106,108, 110, 111

Farben 111 Fette 102- 103 Feuchtigkeit, anhaftende 68, 82, 87, 88 , 96,

100,111 Fleisch 106 Flow-injection analysis 24 Fluorkohlenwasserstoffe 76, 107 Fluorwasserstoff 89 Fl iissiggase 71, 107 F ormaldehyd-Harnstoff-Kondensate 109 Formamid 14, 73 -, als Arbeitsmedium 5, 60, 98, 100- 105 -, als KF-Komponente 33 Fremdfeuchtigkeit s. Luftfeuchtigkeit Fruchtsafte 104 Fructose 100

Galactose 100 Gase 21 , 24, 33, 49, 52, 70-71 , 76, 107 Gelatine 102 Geschwindigkeitskonstante 6-7, 25 Getranke 104 Getreide 106 Gleichgewichtseinstellung 18, 25, 32, 45,

48 , 49, 65-67 Glucose 100 Glycerin 77 GrieB 102

Halogenide, anorganische 87-89 Halogenkohlenwasserstoffe 76-77 Hartfett 103 Heterocyclen, N-haltig 82- 84 Hochfrequenzzerkleinerung 98, 103, 105,

106 Holz 110 Honig 101 Hydranal 31 , 34, 44, 46,49 , 61,100-105,

113 Hydrate als Titersubstanzen 42-43 Hydratwasser 58, 68, 82, 87, 88, 91, 100, 111 Hydrazin 85, 92

Hydrochinon 77, 78 Hydrogencarbonate 93 Hydroxamsauren 85 Hydroxide 89 Hydroxylamin 92 Hypophosphit 92

Sachverzeichnis

Imidazol 10, 31, 37, 38, 61, 82, 90 Indikation 25-26, 46-49, 52, 53, 59, 65- 67 Indikationsstorungen 16, 25 , 66, 67, 75 , 108 Injektionsspritzen 16, 20, 21 , 43 , 69 Ionenaustauscher 110 Isolierpapier 110-111 Isocyanate 85 Isolierol 109

Joghurt 103

Kaffee 104 Kakao 104 Kaliumfluorid 88 Kaliumhydrogenfluorid 88 Kaltemittel 107 Karamel 100, 101 Kase 103 Katholyt 20, 32-34 Ketone 21 , 23 , 29, 33, 62, 78- 81 Ketosauren 82 Kieselsaure 93 Kinetik der KF-Reaktion 4, 6-8 Kohlenhydrate 99-102 Kohlenwasserstoffe 21, 60, 68, 75-76 -, gasfOrmig 70, 107 Kunststoffe 109-110

Lacke 111 Lactose 100 Lagerstabilitat von KF-Losungen 18, 27,

28,30- 32, 34-39 Lebensmittel95-106 Losungsmittel fUr die KF-Titration 5, 29 ,

58- 61 Luftfeuchtigkeit, Storungen durch

16,20- 23,25,31,45,46, 48,51,52, 63- 65 , 69

Maltose 100 Mandeln 105 Manganoxid 89 Marzipan 105 Mayonnaise 104 Mehl 101- 102 Melasse 101 Mercaptane 62, 63 , 85 , 108 Methanol , wasserhaltig, als Standard 43 2-Methoxyethanol als KF-Komponente

28,31,34-37,40,41 , 58,59,63,73

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Sachverzeichnis

Methylglykol s. 2-Methoxyethanol Methylschweflige Saure s. Methylsulfit Methylsulfit 4, 5, 7-11 , 31 , 32 Mikrobestimmung 20, 76 Milch 103 Milchpulver 103 Minerale 89, 112 Mineraliilprodukte 108, 109 Muscovit 112

Natriumacetat als KF-Base 10, 30, 31 , 66 - , als Urtitersubstanz 43 Natriumtartrat-2-hydrat als Urtitersubstanz

42-43 Natriumtetraborat 94 Nebenreaktionen 62-63 Nitrate 92 Nitrite 92 Nitrosoverbindungen 85 Nitroverbindungen 85 Norbornadien 76 Nudeln 105 Nylon 110

Oxalsaure als Urtitersubstanz 43 Oxidationsmittel 58, 62- 63, 88, 89, 90, 91 , 93 Oxide 89 Oxime 85

Papier 110 Pappe 110 Pektin 102 Peroxide 89- 90 Phenole 77- 78 Phenylendiamin 84 Phosphorverbindungen 92 pH-Wert 4, 6, 7, 14,25,31 , 37,39,61- 62,

66, 81 , 83 Pinen 111 Polarisationseinrichtungen 46-49 Polyamid 109-110 Polycaprolactam 109 Polycarbonat 110 Polyether 78 Polyethylen 109-110 Polyethylenterephthalat 110 Polymethacrylat 109 Polypropylen 110 Polystyrol-Harz 110 Potentiographen 48-49 Probenbehandlung 67- 71 , 75 , 76, 77 , 97 Propanol 5, 11 - 13, 37, 59, 66, 108 Propionsaure 62, 77, 81 , 83 Propylenoxid 78 Puddingpulver 104 Pufferkapazitat 61 Pufferliisungen 4, 61, 66, 81

Purine 85 Pyridin als Arbeitsmedium 13, 17, 60, 72,

76, 78 , 79, 80, 88, 89, 90 Pyrrol84

Quark 103

Rauchkondensat 111 Reagenzliisungen

135

-, alkoholfreie 4,5,14,29,30,31,33,80,81 - , Analyse von 41 -, Herstellung von 39-41 - , methanolarm 29, 79 -, mit Dimethylformamid 5, 29, 80 -, pyridinfrei 8-10, 17,18, 30- 32, 34, 37,

39 , 48 , 66 , 97, 99, 100-105, 108 - , Titereinstellung von 41-44 Reaktionsgleichung der KF-Reaktion

3-5, 14 Reaktionskonstante 4, 6-7, 23 , 25 , 61 Reaquant 17, 30, 31 Reduktionsmittel 58, 62, 82, 85, 86, 91 , 92 Registrierung, graphische 18, 80 Rohrofentechnik 112 Riicktitration 21 - 22, 50, 75,99

Saccharose 100 Salicylsaure 83 Salpetersaure 91 Salze, anorganische 87- 94 - , von Carbonsauren 82 Salzsa ure 88 Sauerstoff 70, 107 Sa uglingsnahrung 104 Schmierfette 109 Schokolade 105 Schwefeldioxid, Wasserbestimmung in 90 Schwefelkohlenwasserstoff 85 Schwefelsaure 90 Schwefelverbindungen, anorganische 90 -, organische 85-86 Schweflige Saure 6,11-, 13 Selenverbindungen 91 Sicherheitsempfehlungen 82 Silanole 93- 94 Siliciumdioxid 93 Siliciumorganische Verbindungen 93 Siloxane 93- 94 Speiseiil 102 Starke 101 Stearylalkohol 77 Stickstoff 70, 107 Stickstoffverbindungen, anorganische

91-92 - , organische 82-85 Stiichiometrie 3-14 Sulfate 91

Page 23: Monographien Veroffentlichungen - Springer978-3-642-69368-7/1.pdf · ErstverOffentlichung der KF-Methode (3 Seiten). Reagenzienempfehlung: Pyridin 1,7 mol/I, Tod 0,16 mol/1. Schwefeldioxid

136

Sulfide 85, 91 Sulfite 91 Sulfonsauren 86 Sultaninen 106

Tellurverbindungen 91 Temperatur, Titration bei veranderter

23- 24, 71 , 76, 80, 84, 90, 94, 99- 106 Terpentin 111 Thioalkohole 85 Thioharnstoff 85 Thiosulfat 91 Titerabfall 34-39, 41 Titereinstellung 41--44 Titration, kontinuierliche 24 Titration, manuelle 45--47 Titrationskurve 18, 80 Titrierautomaten 49- 55 TitriergefaJ3e 16, 44-48, 51-55 Titriergerate 45-55 Titrierzelle, coulometrische 19-20 Trockenfriichte 106 Trockengemiise 106 Trocknung der Luft 45, 51, 52, 63- 65 Trocknungsverluste, Vergleich mit KF

96- 97

Ubertitrieren 67

Sachverzeichnis

Unfallverhiitungsvorschriften 72 Uranoxid 112 Urtitersubstanzen 42

Veresterung 62, 63, 81 - 82, 88, 94 Verdampfungstechnik 21,51, 109-111 Vinylether 78 Vortitration des Arbeitsmedi urns 16, 17,

20, 50, 64 Vorzerkleinerung von Lebensmitteln

98,102- 106

Wasser als Urtitersubstanz 43 Wasseraquivalent 27, 28, 42 Wasserstoffperoxid 89

Xanthogenate 86

Zement 112 Zersetzung von KF-Reagenzien s. Titerab-

fall Zigaretten 111 Zucker 99- 101 Zwangsbeliiftung von TitriergefaJ3en 64- 65 Zweikomponenten-Reagenzien 15, 17- 19,

22, 28, 30-31 , 41 Zwieback 105