Reduktion

Definition:

Elektronenaufnahme, Oxidationszahl wird kleiner

In der organischen Chemie wird sie etwas zweckmäßiger definiert als

Entfernung von elektronegativen Atomen, wie einem Halogen oder

Sauerstoff oder der Addition von Wasserstoff.

Übersicht:

Säure → Alkohol:

• LiAlH4

• LiBH4

Aldehyde/Ketone → Alkane:

• Wolff-Kishner-Reduktion

• Entschwefelung mit

Raney Nickel

• Clemmensen Reduktion

Alkohol → Alkane:

• Reduktion von

Alkyltosylaten

• Radikalische

Dehalogenierung

Ester → Aldehyde:

• DIBAL

Aldehyde/Ketone → Alkohol:

• Luche Reduktion

• NaBH4

• Meerwein-Ponndorf-

Verley-Reduktion

Säure → Alkohol:

I. LiAlH4

• starker, eher nicht selektiver Hydridüberträger

• Lösungsmittel: meist wasserfreier Ether oder THF

II. LiBH4

• selektive Reduktion von Estern und Lactonen zu den

korrespondierendem Alkohol

• Carbonsäuren, tert. Amide und Nitrile werden nicht reduziert

Ester → Aldehyde:

I. DIBAL

• reduziert bei niedrigen Temperaturen:

Ester zu den entsprechenden Aldehyden

Lactone zu den entsprechenden Lactolen

• Lösungsmittel: z.B.: Toluol

Aldehyde/Ketone → Alkane:

I. Wolff-Kishner-Reduktion

II. Entschwefelung mit Raney Nickel

III. Clemmensen Reduktion

• Reduktion der Carbonylgruppe mit Zinkamalgam und konz.

Salzsäure

Aldehyde/Ketone → Alkohol:

I. Luche Reduktion

• NaBH4 und CeCl3 reduzieren selektiv α,β-ungesättigte

Carbonylverbindungen zu den entsprechenden allylischen

Alkoholen

II. NaBH4

• als Lösungsmittel: Ethanol oder Methanol

• Ester, Epoxide, Lactone, Carbonsäuren, Nitrogruppen und

Nitrile werden nicht reduziert

III. Meerwein-Ponndorf-Verley-Reduktion

• Reduktion einer Carbonylverbindung zum Alkohol mit

Aluminiumalkoholat

• Rückreaktion: Oppenauer-Oxidation

Alkohol → Alkane:

I. Reduktion von Alkyltosylat

• relativ schnelle Reduktion mit LiEt3BH (Superhydrid) zum

entsprechenden Alkan

• Superhydrid: reduziert auch primäre und sekundäre

Alkylbromide, -iodide und -sulfonate zu den Alkanen

II. Radikalische Dehalogenierung:

• Reduktion von Alkylbromiden und –iodiden zu den

entsprechenden Alkanen mit Bu3SnH

• Radikalischer Kettenmechanismus

• Reaktivität der Alkylhalogenide: tertiär > sekundär > primär