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LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016 Freie und Hansestadt Hamburg Behörde für Gesundheit und Verbraucherschutz Sonder-Länderübergreifender Ringversuch 06 - Arzneimittel in Oberflächenwasser - September 2016 - Kenndaten, Einzelwerte, Diagramme - Bewertung Endberichtsausgabe: November 2016

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016

Seite 1

Fre ie und Hanses tad t Hamburg B e h ö r d e f ü r G e s u n d h e i t u n d

V e r b r a u c h e r s c h u t z

Sonder-Länderübergreifender Ringversuch 06

- Arzneimittel in Oberflächenwasser -

September 2016

- Kenndaten, Einzelwerte, Diagramme -

Bewertung

Endberichtsausgabe: November 2016

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Revisionstabelle

Version-Nr.

Ausgabedatum Beschreibung

0 November 2016 1.Endberichtsausgabe

1 Dezember 2016 Korrektur der Formel für die Berechnung der Messunsi-cherheit

Verantwortlich:

Behörde für Gesundheit und Verbraucherschutz (BGV) Institut für Hygiene und Umwelt Bereich Umweltuntersuchungen Marckmannstraße 129 b D-20539 Hamburg Frau Dr. Karla Ludwig-Baxter Tel. 040 / 42845 3645 FAX: 040 / 42845 3847 e-Mail: [email protected] http://www.hamburg.de/bgv/ringversuche

Für Rückfragen stehen zur Verfügung: Analytik, Probenmaterial Frau Dipl.-Ing. Carmen Hann 040/428 45 3771 Organisation und Auswertung: Dr. Karla Ludwig-Baxter 040/428 4273 10891

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1. Allgemeiner Teil

Nachdem ein Sonder-LÜRV „Arzneimittelrückstände in Rohwasser“ bereits in 2010 stattgefunden hat,

wurde für 2016 ein ähnlicher Ringversuch für die Untersuchung der Verbreitung von Arzneimitteln in

Oberflächenwasser geplant und durchgeführt. Acht Vertreter von in Hamburg bereits im Oberflächen-

wasser detektierter Arzneimittel (Ausnahme: Clenbuterol) wurden ausgewählt (Tabelle 1 und 2).

Tabelle 1: Für den Ringversuch ausgewählte Arzneimittel

ARZNEIMITTELNAME EINSATZ ALS STRUKTURFORMEL

Bisoprolol Betablocker

Carbamazepin Anti-Epileptikum N

CO NH2

Gabapentin Antikonvulsivum

Clenbuterol ß2-Sympatho-

mimetikum

Metoprolol Betablocker H3CO CH

2CH

2O CH

2CH

OH

CH2

NH

CH3

CH CH3

Phenazon Analgetikum

Propranolol Betablocker

Propyphenazon Analgetikum,

Antiphlogistikum, Antipyretikum

Da die Verbindungen nicht im Fachmodul Wasser enthalten sind und so auch nicht für die Notifizierung

anstehen, wurden von Seiten des Ringversuchsveranstalters keine Bestimmungsmethoden vorgege-

ben. Die anzuwendenden Methoden sollten jedoch bestimmten Anforderungen genügen, d. h. eine

untere Arbeitsbereichsgrenze von 0,025 µg/l musste eingehalten werden.

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Tabelle 2: Details der ausgewählten Arzneimittel

Parameter CAS-Nummern Untere Grenze des Ar-

beitsbereiches [µg/l]

Bisoprolol 66722-44-9 0,025

Carbamazepin 298-46-4 0,025

Clenbuterol 37148-27-9 0,025

Gabapentin 60142-96-3 0,025

Metoprolol 37350-58-6 0,025

Phenazon 60-80-0 0,025

Propranolol 525-66-6 0,025

Propyphenazon 479-92-5 0,025

Rahmenbedingungen

Es wurden 3 x 2 Proben zur Bestimmung der Parameter in 250 ml Schraubdeckelglasflaschen ver-

sandt. Die Konservierung erfolgte durch Kühlung. Die Probenmenge orientierte sich an der E DIN

38407-47 : 2015-07 „Bestimmung ausgewählter Arzneimittelwirkstoffe und weiterer organischer Stoffe

in Wasser und Abwasser - Verfahren mittels Hochleistungs-Flüssigkeitschromatographie und massen-

spektrometrischer Detektion (HPLC-MS/MS oder -HRMS) nach Direktinjektion (F 47)“; es konnten

jedoch alle Methoden angewandt werden, mit denen die untere Grenze des Arbeitsbereichs (= LoQ,

siehe Tabelle 2) zu erreicht war. Die Wahl der Analysenverfahren konnte ggf. durch länderspezifische

Regelungen eingeschränkt sein. Es gab auch die Option, mehr als die vorgesehenen 250 ml Probevo-

lumen zu erhalten. Drei Labore machten davon Gebrauch und bekamen jeweils 1 L-Probenvolumen

zugesandt. Die Proben waren von den Teilnehmerlaboratorien in der Zeit vom 20.09. bis 07.10.2016

vollständig selbst wie Routineproben zu untersuchen (im eigenen Labor mit eigenem Personal und

eigenen Geräten). Eine Untervergabe der Analytik war nicht zulässig. Außerdem war die Dokumentati-

on der Rohdaten vorzuhalten. Je Probe waren zwei unabhängige Untersuchungen durchzuführen und

der Mittelwert aus beiden Bestimmungen in µg/l mit 3 signifikanten Stellen anzugeben. Die Angabe

sollte auf die Reinsubstanz (CAS-Nr.) bezogen sein.

Das Teilnehmerfeld bestand aus 39 Laboratorien. Von diesen gab 1 Teilnehmerlabor aus gerätetech-

nischen Gründen keine Daten ab, daher wurden insgesamt Werte von 38 Laboratorien für die Berech-

nung der Ringversuchskenndaten genutzt.

2. Auswertung Die statistische Auswertung der Daten dieses Ringversuchs erfolgte nach DIN 38402 - A 45 „Ringver-

suche zur Eignungsprüfung von Laboratorien“ mit Hilfe des kombinierten Schätzverfahrens Hampel/Q-

Methode, ein Verfahren der robusten Statistik.

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Als zugewiesener Wert xpt (früher msoll) wurde der Hampel-Schätzer verwendet, weil keine ausreichend

rückführbaren Referenzwerte zur Verfügung standen. Die mit der Q-Methode berechneten Vergleichs-

standardabweichungen sR wurden zunächst als Standardabweichung für die Eignungsbeurteilung σpt

(früher ssoll), die zur Bewertung der Einzelwerte herangezogen werden, festgelegt.

Als Standardabweichung für die Eignungsbeurteilung σpt wurden folgende Ober- und Untergrenzen

festgelegt: Untergrenze: 10 %, Obergrenze: 30 %.

Aus zugewiesenem Wert xpt und Standardabweichung für die Eignungsbeurteilung σpt wurde für jeden

Messwert x nach folgender Formel ein z-Score berechnet:

pt

xScorez

ptx

Dieser z-Score wurde gemäß den Vorgaben des LAWA-Merkblatts A-3 mittels Korrekturfaktoren zu

zU-Scores modifiziert.

Als Toleranzgrenze wurde |zU|=2,0 festgelegt.

3. Bewertungsgrundlagen

Jeder Parameter wurde einzeln bewertet. Ein Parameter galt als erfolgreich bestimmt, wenn mindes-

tens 2 von 3 Werten eines Parameters innerhalb der Toleranzgrenzen lagen.

Als nicht erfolgreich analysiert galten:

1) Werte, die nicht im Toleranzbereich lagen,

2) Nicht bestimmte Werte,

3) Werte, die mit „kleiner (<) untere Grenze des Arbeitsbereichs“ angegeben wurden,

4) Werte, die aus Untervergaben an ein Fremdlabor resultierten,

5) Werte, die nicht innerhalb des vorgegebenen Analysenzeitraumes ermittelt wurden und

6) Werte, die nicht innerhalb der festgesetzten Frist beim Veranstalter eintrafen.

4. Beschreibung der Proben Für die Herstellung der Proben wurde Oberflächenwasser eines hamburgischen Gewässers (Bille)

entnommen, über einen 1 µm-Filter filtriert und autoklaviert. Die Autoklavierung erfolgte, um mikrobio-

logische Vorgänge, die die Werte der Arzneimittel hätten verfälschen können, auszuschalten. Das so

behandelte Oberflächenwasser wurde dann mit jeweils probaten Arzneimittelmengen dotiert, so dass

insgesamt drei Niveaus resultierten. Für die Dotierung wurden kommerziell erworbene Standards mit

Zertifikaten eingesetzt. Zur Konservierung wurden die Proben gekühlt gelagert und auch mit Kühlakkus

versehen versandt. Die Homogenität und Stabilität der Probenansätze wurde durch Entnahme und

Messung von mindestens drei Proben pro Niveau bestätigt.

5. Diskussion der Ergebnisse Alle vorgegebenen acht Parameter wurden von den Teilnehmern bestimmt, wenn auch in unterschied-

lichem Ausmaß. Besonders häufig wurde Carbamazepin bestimmt (37 Labore), die wenigsten Mess-

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daten waren für das Clenbuterol zu verzeichnen, das nur von 27 Teilnehmern gemessen wurde.

In den unten aufgeführten Tabellen 5.1 bis 5.5 sind die Endkenndaten der Probenniveaus zu ersehen.

Neben den mittels des Hampel-Schätzers berechneten Mittelwerten in [g/l] sind die relativen Ver-

gleichsstandardabweichungen (VR) aufgeführt. In Tabelle 5.3 sind die Mittelwerte, in Tabelle 5.4 die

relativen Vergleichsstandardabweichungen der einzelnen Parameter für alle Niveaus zusammenge-

stellt.

Tabelle 5.1 : Endkenndaten Niveau 1 Niveau 2

Parameter Anzahl Labore

Mittelwerte (Hampel-Schätzer)

VR (rel. Vergleichs-

stdabw.) [%]

Anzahl Labore

Mittelwerte (Hampel-Schätzer)

VR (rel. Ver-gleichsstdabw.)

[%]

Bisoprolol 30 0,475 19,4 30 0,070 20,3

Carbamazepin 37 0,331 13,2 37 0,070 18,3

Gabapentin 33 0,083 30,0 (40,6) 33 0,157 30,0 (35,0)

Clenbuterol 27 0,530 13,7 27 0,086 15,0

Metoprolol 35 0,115 22,4 35 0,216 20,7

Phenazon 35 0,268 12,0 35 0,517 11,1

Propranolol 30 0,219 20,8 30 0,519 23,6

Propyphenazon 34 0,229 10,0 (9,3) 34 0,467 10,6

Die in Klammern gesetzten Werte entsprechen den empirischen, d. h. unlimitierten Vergleichsstandardabweichungen.

Tabelle 5.2 : Endkenndaten Niveau 3

Parameter Anzahl Labore

Mittelwerte (Hampel-Schätzer)

VR rel. (rel. Vergleichs-

stdabw.) [%]

Bisoprolol 30 0,269 17,9

Carbamazepin 37 0,210 16,7

Gabapentin 33 0,317 30,0 (31,2)

Clenbuterol 27 0,299 13,1

Metoprolol 35 0,501 22,5

Phenazon 35 0,147 14,6

Propranolol 30 0,103 27,4

Propyphenazon 34 0,149 11,2

Die in Klammern gesetzten Werte entsprechen den empirischen, d. h. unlimitierten Vergleichsstandardabweichungen.

Tab. 5.3 Gesamtmittelwerte [g/l] der Parameter in den Niveaus 1 bis 3

Parameter Niv. 1 Niv. 2 Niv. 3

Bisoprolol 0,475 0,070 0,269

Carbamazepin 0,331 0,070 0,210

Gabapentin 0,083 0,157 0,317

Clenbuterol 0,530 0,086 0,299

Metoprolol 0,115 0,216 0,501

Phenazon 0,268 0,517 0,147

Propranolol 0,219 0,519 0,103

Propyphenazon 0,229 0,467 0,149

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Tab. 5.4 Relative Vergleichsstandardabweichungen [%] der Parameter in den Niveaus 1 bis 3

Parameter Niv. 1 Niv. 2 Niv. 3

Bisoprolol 19,4 20,3 17,9

Carbamazepin 13,2 18,3 16,7

Gabapentin 30,0 (40,6) 30,0 (35,0) 30,0 (31,2)

Clenbuterol 13,7 15,0 13,1

Metoprolol 22,4 20,7 22,5

Phenazon 12,0 11,1 14,6

Propranolol 20,8 23,6 27,4

Propyphenazon 10,0 (9,3) 10,6 11,2

Die in Klammern gesetzten Werte entsprechen den empirischen, d. h. unlimitierten Vergleichsstandardabweichungen.

Die relativen Standardabweichungen liegen für alle Arzneimittel außer Gabapentin zwischen 9,3 % und

27,4 %. Das ist ein gutes Resultat und zeigt, dass die Analytik dieser Verbindungen den Laboren of-

fensichtlich keine großen Probleme bereitet. Warum beim Gabapentin die Standardabweichungen

zwischen 30 % und 40 % liegen, konnte bislang nicht geklärt werden. Anhand der Auswertediagramme

zeigt sich, dass die Kurve der Labormittelwerte zunächst einen schönen sigmoiden Verlauf nimmt,

dann jedoch steil zu höheren Werten ansteigt. Dabei spielt die Wahl des Analysenverfahrens bzw. ob

mit oder ohne Anreicherung offensichtlich keine Rolle, was dem Diagramm der nach Probenvorberei-

tung sortierten Analysenwerten zu entnehmen ist (Abb. 5.1).

Abb. 5.1: Diagramm der Auswertung von Gabapentin, sortiert nach Probenvorbereitung

PROLab

Labor

06

13

39

09

01

18

15

28

07

19

04

34

37

35

12

22

21

38

14

17

05

03

27

26

02

31

10

32

08

36

29

33

11

µg/l

0,40

0,35

0,30

0,25

0,20

0,15

0,10

0,05

0,00

Mitt

elwer

t

Toleranzgrenze

Toleranzgrenze

F47

A

nd

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nre

ich

F

47

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reic

h

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 1

Gabapentin

DIN 38402 A45

33

0,083 µg/l (empirischer Wert)

0,034 µg/l

40,56%

0,039 - 0,143 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

30,00% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,065 -0,8280,065

02 0,097 0,4490,097

03 0,084 0,0280,084

04 0,060 -1,0450,060

05 0,083 0,0050,083

06 0,104 0,6960,104

07 0,268 6,1700,268

08 0,138 1,8300,138

09 0,064 -0,8640,064

10 0,110 0,8960,110

11 0,334 8,3730,334

12 0,075 -0,3680,075

13 0,034 -2,2170,034

14 0,081 -0,1110,081

15 0,226 4,7680,226

16 0,000

17 0,082 -0,0520,082

18 0,083 0,0050,083

19 0,032 -2,3070,032

20 0,000

21 0,077 -0,2780,077

22 0,076 -0,3050,076

23 0,000

24 0,000

25 0,000

26 0,089 0,1950,089

27 0,086 0,1010,086

28 0,245 5,4020,245

29 0,196 3,7660,196

30 0,000

31 0,098 0,4950,098

32 0,113 0,9960,113

33 0,293 7,0040,293

34 0,071 -0,5480,071

35 0,073 -0,4540,073

36 0,167 2,7980,167

37 0,073 -0,4580,073

38 0,078 -0,2510,078

39 0,041 -1,8840,041

PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

PROLab

Labor

06

13

39

09

01

18

15

28

07

19

04

34

37

35

12

22

21

38

14

17

05

03

27

26

02

31

10

32

08

36

29

33

11

µg/l

0,40

0,35

0,30

0,25

0,20

0,15

0,10

0,05

0,00

Mitt

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t

Toleranzgrenze

Toleranzgrenze

F47

A

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In Tabelle 5.5 sind die Erfolgsquoten für die einzelnen Parameter aufgeführt. Mit Ausnahme von Ga-

bapentin und Metoprolol wurden sämtliche Parameter mit einem erfolgreichen Anteil von über 90,0 %

bestimmt.

ohne Anreich. mit Anreich.

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 8

Tabelle 5.5 Erfolgsquoten für die Bestimmung der im Parameterspektrum enthaltenen

Substanzen

Parameter Anzahl erfolgreicher

Labore

Anzahl nicht-

erfolgreicher Labore Erfolgsquote [%]

Bisoprolol 28 2 93,3

Carbamazepin 34 3 91,9

Gabapentin 24 9 72,7

Clenbuterol 25 2 92,6

Metoprolol 28 7 80,0

Phenazon 33 2 94,3

Propranolol 27 3 90,0

Propyphenazon 32 2 94,1

In Abb. 5.1 ist das Ergebnis in graphischer Form dargestellt.

Abb. 5.1: Anteil erfolgreicher / nicht erfolgreicher Teilnehmer pro Parameter

6. Die verwendeten Messmethoden

Für die Untersuchungen der hier ausgewählten Arzneimittel stehen üblicherweise die folgenden Me-

thoden zur Verfügung: (1) HPLC-MS/MS mit und ohne Anreicherung, (2) GC/MS nach Anreicherung.

Speziell zur Anwendung geeignet war hier die E DIN 38407-47 : 2015-07 „Bestimmung ausgewähl-

ter Arzneimittelwirkstoffe und weiterer organischer Stoffe in Wasser und Abwasser - Verfahren

mittels Hochleistungs-Flüssigkeitschromatographie und massenspektrometrischer Detektion

(HPLC-MS/MS oder -HRMS) nach Direktinjektion (F 47)“. Die Teilnehmer waren aufgefordert, die

Probenvorbereitungsschritte (mit Anreicherung; ohne Anreicherung; andere Probenvorbereitung) sowie

die Analysenmethode (E DIN F47, GC-Verfahren, andere Methoden) in die Ergebnisdatei (LAB-Datei)

einzutragen. In Tabelle 6.1 sind die Angaben aufgelistet.

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Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 9

Tabelle 6.1 Anzahl der Labore, die die jeweilige Bestimmungsmethode angewandt haben

Parameter F 47 (ohne Anreich.)

"F47" (mit Anreich.)

Andere ohne Anreich.

Andere mit Anreich.

Bisoprolol 17 3 3 7

Carbamazepin 19 3 6 8

Gabapentin 19 2 5 6

Clenbuterol 15 2 3 7

Metoprolol 17 3 6 8

Phenazon 19 3 5 7

Propranolol 17 3 3 7

Propyphenazon 17 3 5 8

Die Angabe F47 mit Anreicherung ist nicht korrekt, denn die F47 bezeichnet die HPLC-MS/MS- oder

HPLC–HRMS-Messung nach Direktinjektion. Die weitaus größte Anzahl der Teilnehmer hat ohne

Anreicherung gearbeitet, nur ca. 1/3 hat die Proben noch angereichert. Dies ist ein Unterschied zu

dem Ringversuch in 2010, in dem noch ca. die Hälfte der Teilnehmer mit Anreicherung gearbeitet hat.

Abb. 6.1: Häufigkeit der von den Teilnehmern angewandten Methoden

Der Vergleich der Mittelwerte in Abb. 6.2 sowie im Anhang auf Seite 59 zeigt, dass im Schnitt alle Me-

thoden zu ähnlichen Werten kommen. Bei Betrachtung der mit den unterschiedlichen Verfahren be-

rechneten Vergleichsstandardabweichungen (Seite 60) fällt auf, dass die Teilnehmer der Methode

„Andere mit Anreicherung“ in allen Niveaus Carbamazepin, Gabapentin und besonders Metoprolol mit

sehr großen Streuungen (50 % bis 70 %) gemessen haben. Bei den Anwendern der F47 sind nur beim

Gabapentin höhere Standardabweichungen (um 30 %) zu verzeichnen. Allerdings muss speziell bei

den Werten der Vergleichsstandardabweichungen beachtet werden, dass die Zahl der Teilnehmer bei

den einzelnen Verfahren unterschiedlich groß ist und somit die resultierenden Kennwerte nicht immer

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Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 10

direkt vergleichbar sind. Je mehr Teilnehmer, desto größer ist natürlich die statistische Aussagekraft

der berechneten Werte.

Abb. 6.2: Mittelwertvergleich der angewandten Methoden – Niveau 1

In eckigen Klammern: Zahl der Teilnehmer je Parameter

7. Messunsicherheit

Für die grobe Abschätzung der erweiterten Messunsicherheit (MU) der Laborwerte kann die zweifache

Vergleichsstandardabweichung des Ringversuch-Mittelwertes herangezogen werden. In den Übersich-

ten „Sollwert/Standardabweichungen“ (Seite 13) ist die (einfache) MU auf die Zahl der Teilnehmer

(Messunsicherheit des Mittelwertes) bezogen und als 1,25 * SR / √ N berechnet (N = Anzahl Labore,

SR = Vergleichsstandardabweichung [Einheit]).

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 11

8. Zusammenfassung Der Sonder-LÜRV S06 diente zur Bestimmung von ausgewählten Arzneimitteln, die aufgrund des ho-

hen Konsums sowie ihrer Persistenz bereits in zahlreichen Wässern nachgewiesen werden können.

Es handelt sich dabei um die Stoffe Bisoprolol, Carbamazepin, Gabapentin, Clenbuterol, Metopro-

lol, Phenazon, Propranolol und Propyphenazon, die in diesem Ringversuch einer Oberflächenwas-

serprobe zudotiert wurden. Die Bestimmungsverfahren konnten von den Teilnehmern selbst gewählt

werden; es musste jedoch sicher gestellt sein, dass damit eine untere Arbeitsbereichsgrenze von

0,025 µg/l erreicht wird. Besonders geeignet erschien das neue Analysenverfahren E DIN 38407-47 :

2015-07 „Bestimmung ausgewählter Arzneimittelwirkstoffe und weiterer organischer Stoffe in Wasser

und Abwasser - Verfahren mittels Hochleistungs-Flüssigkeitschromatographie und massenspektromet-

rischer Detektion (HPLC-MS/MS oder -HRMS) nach Direktinjektion (F 47)“, das im September noch als

DIN-Entwurf vorlag.

Für den Ringversuch meldeten sich insgesamt 39 Labore an, 38 Laboratorien gaben Werte ab. Jeder

Teilnehmer bekam drei Proben unterschiedlicher Konzentrationen für die Untersuchungen. Von zwei

Dritteln der Teilnehmer wurde für die Untersuchung der Verbindungen die F47 als Bestimmungsme-

thode gewählt. Das andere Drittel gab ein „anderes“ Bestimmungsverfahren an. Insgesamt arbeiteten

nur noch 30 % mit einem Anreicherungsschritt, so dass im Vergleich mit dem Ringversuch aus 2010

(Arzneimittelrückstände in Rohwasser, 50 % der Teilnehmer wendeten den Anreicherungsschritt an)

der Anteil der Anwender mit Anreicherungsschritt deutlich zurückgegangen ist. Der Vergleich der mit

den verschiedenen Verfahren erzielten Mittelwerte ergab keine signifikanten Unterschiede.

Die mittels robuster Statistik (Q-Methode/Hampel-Schätzer) durchgeführte Auswertung der Messda-

ten zeigte in Bezug auf die Streuungen sehr zufriedenstellende Resultate (VR zwischen 9,3 % und

27,4 %). Lediglich das Gabapentin wies Vergleichsstandardabweichungen zwischen 30 % und 40 %

auf. Ein plausibler Grund für diesen Befund konnte zurzeit noch nicht gefunden werden.

Die Bewertung des Ringversuchs wurde anhand von zu-Scores vorgenommen. Als Bewertungskriteri-

um zur Ermittlung der Toleranzgrenzen wurde zu = 2 gewählt. Als Unter- bzw. Obergrenze für die rela-

tiven Vergleichsstandardabweichung wurden 10 % und 30 % angewandt. Die Bewertung erfolgte pa-

rameterspezifisch. Die Erfolgsquoten der einzelnen Parameter lag mit Ausnahme von Gabapentin und

Metoprolol bei > 90 %.

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Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016

Seite 12

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

Auswertung und Toleranzgrenzen - 1

MethodeTol. obenSTD(rel.)/ModusSollwert/ModusMerkmalProbe Tol. unten Anz. Labore Einheit u. Konf.-limit o. Konf.-limit

PROBE1 BISPROLO 0,475 M 19,362 L 0,681 DIN38402 A450,306 30 µg/l 0,441 0,509

PROBE1 CARBAMAZ 0,331 M 13,235 L 0,425 DIN38402 A450,248 37 µg/l 0,316 0,345

PROBE1 GABAPENT 0,083 M 30,000 L 0,143 DIN38402 A450,039 33 µg/l 0,071 0,095

PROBE1 CLENBUT 0,530 M 13,688 L 0,687 DIN38402 A450,394 27 µg/l 0,502 0,558

PROBE1 METOPROL 0,115 M 22,375 L 0,174 DIN38402 A450,068 35 µg/l 0,106 0,124

PROBE1 PHENAZON 0,268 M 12,017 L 0,337 DIN38402 A450,207 35 µg/l 0,257 0,279

PROBE1 PROPRANO 0,219 M 20,815 L 0,322 DIN38402 A450,136 30 µg/l 0,203 0,236

PROBE1 PROPYPHE 0,229 M 10,000 L 0,277 DIN38402 A450,185 34 µg/l 0,222 0,236

PROBE2 BISPROLO 0,070 M 20,347 L 0,102 DIN38402 A450,044 30 µg/l 0,065 0,075

PROBE2 CARBAMAZ 0,070 M 18,324 L 0,098 DIN38402 A450,046 37 µg/l 0,066 0,074

PROBE2 GABAPENT 0,157 M 30,000 L 0,269 DIN38402 A450,073 33 µg/l 0,137 0,176

PROBE2 CLENBUT 0,086 M 15,008 L 0,114 DIN38402 A450,062 27 µg/l 0,081 0,091

PROBE2 METOPROL 0,216 M 20,717 L 0,317 DIN38402 A450,134 35 µg/l 0,201 0,231

PROBE2 PHENAZON 0,517 M 11,069 L 0,638 DIN38402 A450,408 35 µg/l 0,498 0,536

PROBE2 PROPRANO 0,519 M 23,625 L 0,801 DIN38402 A450,296 30 µg/l 0,474 0,564

PROBE2 PROPYPHE 0,467 M 10,641 L 0,572 DIN38402 A450,372 34 µg/l 0,450 0,484

PROBE3 BISPROLO 0,269 M 17,923 L 0,375 DIN38402 A450,179 30 µg/l 0,251 0,286

PROBE3 CARBAMAZ 0,210 M 16,691 L 0,287 DIN38402 A450,145 37 µg/l 0,198 0,221

PROBE3 GABAPENT 0,317 M 30,000 L 0,545 DIN38402 A450,148 33 µg/l 0,283 0,351

PROBE3 CLENBUT 0,299 M 13,141 L 0,383 DIN38402 A450,225 27 µg/l 0,284 0,314

PROBE3 METOPROL 0,501 M 22,463 L 0,758 DIN38402 A450,296 35 µg/l 0,463 0,539

PROBE3 PHENAZON 0,147 M 14,558 L 0,193 DIN38402 A450,107 35 µg/l 0,140 0,154

PROBE3 PROPRANO 0,103 M 27,358 L 0,169 DIN38402 A450,052 30 µg/l 0,092 0,113

PROBE3 PROPYPHE 0,149 M 11,155 L 0,185 DIN38402 A450,118 34 µg/l 0,143 0,155

Sollwert-Modus: M=Mean(statistischer Wert), lM=lower Mean, uM=upper Mean, R=Referenzwert, Ma=manuell

STD-Modus: S=STD(statistischer Wert), kH=Horwitz-STD, eH=empirisch angepasste Horwitz-STD, R=Referenz-STD, Ma=manuell, L=limitiert, Vf=Varianzfunktion

PROLab

Institut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

Statistische Auswertung: Kenndaten der Parameter

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Institut für Hygiene und Umwelt

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Seite 13

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

Übersicht Sollwert / Standardabweichung

EinheitMerkmalProbe emp. HorwitzHorwitzMUMittelwert Vergleich-

Stdabw.

Intermediär-

Stdabw.

Wiederhol-

Stdabw.

Ref.-wert MU (Ref.)

Probe 1 Bisoprolol 0,475 0,0880,2400,092 µg/l0,034

Carbamazepin 0,331 0,0470,1770,044 µg/l0,014

Gabapentin 0,083 0,0340,0550,034 µg/l0,012

Clenbuterol 0,530 0,0700,2640,073 µg/l0,028

Metoprolol 0,115 0,0250,0720,026 µg/l0,009

Phenazon 0,268 0,0340,1480,032 µg/l0,011

Propranolol 0,219 0,0520,1250,046 µg/l0,017

Propyphenazon 0,229 0,0240,1290,021 µg/l0,007

Probe 2 Bisoprolol 0,070 0,0140,0470,014 µg/l0,005

Carbamazepin 0,070 0,0130,0470,013 µg/l0,004

Gabapentin 0,157 0,0560,0940,055 µg/l0,019

Clenbuterol 0,086 0,0130,0560,013 µg/l0,005

Metoprolol 0,216 0,0470,1230,045 µg/l0,015

Phenazon 0,517 0,0560,2580,057 µg/l0,019

Propranolol 0,519 0,1150,2590,123 µg/l0,045

Propyphenazon 0,467 0,0480,2370,050 µg/l0,017

Probe 3 Bisoprolol 0,269 0,0510,1480,048 µg/l0,018

Carbamazepin 0,210 0,0320,1200,035 µg/l0,012

Gabapentin 0,317 0,0980,1700,099 µg/l0,034

Clenbuterol 0,299 0,0410,1620,039 µg/l0,015

Metoprolol 0,501 0,1100,2520,113 µg/l0,038

Phenazon 0,147 0,0210,0890,021 µg/l0,007

Propranolol 0,103 0,0260,0650,028 µg/l0,010

Propyphenazon 0,149 0,0160,0900,017 µg/l0,006

Mittelwert=Statistischer Mittelwert der Probe, MU=erweiterte Messunsicherheit des Mittelwertes (=zweif acher Standardf ehler), Ref .-wert=Ref erenzwert, MU(Ref .)=erweiterte Messunsicherheit des Ref erenzwertes

Vergleich-Stdabw.=Vergleichstandardabweichung, Wiederhol-Stdabw.=Wiederholstandardabweichung, Intermediär-Stdabw.=Intermediärstandardabweichung, Horwitz=Horwitz-Standardabweichung, emp.Horwitz=empirische Horwitz-Standardabweichung

PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.11.2016

Weitere Kenndaten, u. a. Messunsicherheit, berechnet als MU = 1,25 * SR / √ N [µg/l]

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Seite 14

S T A T I S T I S C H E A U S W E R T U N G

NIVEAU 1

Bisoprolol

Carbamazepin

Gabapentin

Clenbuterol

Metoprolol

Phenazon

Propranolol

Propyphenazon

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Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 15

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

Übersicht Zu-Scores

Probe 1Probe:

Zu-Score

-2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2

Merkmal

Bisoprolol Carbamazepin Gabapentin Clenbuterol Metoprolol Phenazon Propranolol Propyphenazon

Labor

01

02

03

04

05

06

07

08

09

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

2,618

7,542

4,956

2,407

2,662

6,166

8,369

4,765

5,399

3,764

7,001

2,796 2,513

2,130

6,060

2,891

2,312

2,031

2,115

2,115

7,498

5,206

2,559

-2,660

-2,830

-2,218

-2,308

-2,041

-2,859

-2,391

-2,561

-2,519

-2,397

Institut für Hygiene und Umw eltPROLab

erstellt am: 25.10.2016

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Seite 16

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

Übersicht Zu-Scores

Probe 1Probe:

Zu-Score

-2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2

Merkmal

Bisoprolol Carbamazepin Gabapentin Clenbuterol Metoprolol Phenazon Propranolol Propyphenazon

Labor

20

21

22

23

24

25

26

27

28

29

31

32

33

34

35

36

37

38

39

2,618

7,542

4,956

2,407

2,662

6,166

8,369

4,765

5,399

3,764

7,001

2,796 2,513

2,130

6,060

2,891

2,312

2,031

2,115

2,115

7,498

5,206

2,559

-2,660

-2,830

-2,218

-2,308

-2,041

-2,859

-2,391

-2,561

-2,519

-2,397

Institut für Hygiene und Umw eltPROLab

erstellt am: 25.10.2016

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Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 17

PROLab

Labor

03

39

10

07

09

27

22

17

26

14

20

13

05

37

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11

35

21

32

34

18

19

08

12

28

15

36

µg/l

1,2

1,0

0,8

0,6

0,4

0,2

0,0

Mitt

elwer

t

Toleranzgrenze

Toleranzgrenze

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de

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Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 1

Bisoprolol

DIN 38402 A45

30

0,475 µg/l (empirischer Wert)

0,092 µg/l

19,36%

0,306 - 0,681 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

19,36% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,479 0,0390,479

02 0,468 -0,0830,468

03 0,328 -1,7360,328

04 0,486 0,1070,486

05 0,464 -0,1300,464

06 0,000

07 0,410 -0,7680,410

08 0,564 0,8660,564

09 0,413 -0,7320,413

10 0,348 -1,5000,348

11 0,498 0,2240,498

12 0,616 1,3720,616

13 0,463 -0,1420,463

14 0,435 -0,4730,435

15 0,744 2,6180,744

16 0,000

17 0,422 -0,6260,422

18 0,529 0,5250,529

19 0,563 0,8560,563

20 0,438 -0,4370,438

21 0,519 0,4280,519

22 0,421 -0,6390,421

23 0,000

24 0,000

25 0,000

26 0,425 -0,5910,425

27 0,418 -0,6730,418

28 0,619 1,4010,619

29 0,000

30 0,000

31 0,000

32 0,521 0,4470,521

33 0,000

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erstellt am: 24.10.2016

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Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

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1,2

1,0

0,8

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Mitt

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Toleranzgrenze

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Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 1

Carbamazepin

DIN 38402 A45

37

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0,044 µg/l

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Z-ScoreGehaltLabor GH1

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39 0,303 -0,6720,303

PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

PROLab

Labor

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1,2

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Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 1

Gabapentin

DIN 38402 A45

33

0,083 µg/l (empirischer Wert)

0,034 µg/l

40,62%

0,039 - 0,143 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

30,00% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,065 -0,8290,065

02 0,097 0,4470,097

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09 0,064 -0,8650,064

10 0,110 0,8950,110

11 0,334 8,3690,334

12 0,075 -0,3690,075

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39 0,041 -1,8840,041

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erstellt am: 24.10.2016

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Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

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Mitt

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Toleranzgrenze

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Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 1

Clenbuterol

DIN 38402 A45

27

0,530 µg/l (empirischer Wert)

0,073 µg/l

13,69%

0,394 - 0,687 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

13,69% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,509 -0,3120,509

02 0,561 0,3920,561

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10 0,483 -0,6930,483

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12 0,000

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PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 21

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ich

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 1

Metoprolol

DIN 38402 A45

35

0,115 µg/l (empirischer Wert)

0,026 µg/l

22,37%

0,068 - 0,174 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

22,37% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,114 -0,0480,114

02 0,129 0,4730,129

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10 0,100 -0,6440,100

11 0,102 -0,5590,102

12 0,129 0,4730,129

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17 0,059 -2,3910,059

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37 0,119 0,1320,119

38 0,111 -0,1760,111

39 0,112 -0,1330,112

PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

PROLab

Labor

13

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0,40

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Mitt

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t

Toleranzgrenze

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 22

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Mitt

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ich

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 1

Phenazon

DIN 38402 A45

35

0,268 µg/l (empirischer Wert)

0,032 µg/l

12,02%

0,207 - 0,337 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

12,02% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,229 -1,2830,229

02 0,272 0,1120,272

03 0,238 -0,9880,238

04 0,304 1,0420,304

05 0,294 0,7520,294

06 0,331 1,8270,331

07 0,253 -0,4960,253

08 0,283 0,4320,283

09 0,285 0,4900,285

10 0,258 -0,3320,258

11 0,236 -1,0530,236

12 0,195 -2,3970,195

13 0,216 -1,7090,216

14 0,274 0,1700,274

15 0,299 0,8970,299

16 0,000

17 0,271 0,0830,271

18 0,294 0,7520,294

19 0,228 -1,3160,228

20 0,276 0,2280,276

21 0,272 0,1120,272

22 0,243 -0,8110,243

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24 0,000

25 0,259 -0,3000,259

26 0,247 -0,6930,247

27 0,253 -0,4960,253

28 0,314 1,3330,314

29 0,283 0,4320,283

30 0,000

31 0,000

32 0,258 -0,3320,258

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PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

PROLab

Labor

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Toleranzgrenze

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

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PROLab

Labor

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34

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35

27

19

28

36

µg/l

0,6

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0,0

Mitt

elwer

t

Toleranzgrenze

Toleranzgrenze

F

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h

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 1

Propranolol

DIN 38402 A45

30

0,219 µg/l (empirischer Wert)

0,046 µg/l

20,82%

0,136 - 0,322 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

20,82% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,198 -0,5070,198

02 0,216 -0,0760,216

03 0,196 -0,5550,196

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07 0,189 -0,7220,189

08 0,257 0,7350,257

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11 0,228 0,1710,228

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14 0,213 -0,1480,213

15 0,214 -0,1240,214

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19 0,328 2,1150,328

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24 0,000

25 0,000

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28 0,328 2,1150,328

29 0,000

30 0,000

31 0,000

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33 0,000

34 0,258 0,7540,258

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36 0,605 7,4980,605

37 0,198 -0,5070,198

38 0,207 -0,2920,207

39 0,139 -1,9180,139

PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

PROLab

Labor

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07

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03

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37

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µg/l

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0,5

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0,0

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Toleranzgrenze

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

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22

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02

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10

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08

13

05

04

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28

µg/l

0,5

0,4

0,3

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0,0

Mitt

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t

Toleranzgrenze

Toleranzgrenze

An

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F

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ich

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 1

Propyphenazon

DIN 38402 A45

34

0,229 µg/l (empirischer Wert)

0,021 µg/l

9,27%

0,185 - 0,277 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

10,00% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,218 -0,5090,218

02 0,237 0,3260,237

03 0,201 -1,2860,201

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07 0,264 1,4420,264

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10 0,238 0,3670,238

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29 0,000

30 0,000

31 0,000

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35 0,228 -0,0520,228

36 0,241 0,4910,241

37 0,215 -0,6460,215

38 0,218 -0,5090,218

39 0,291 2,5590,291

PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

PROLab

Labor

20

12

26

03

23

37

25

33

01

38

18

17

19

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11

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22

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µg/l

0,5

0,4

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0,2

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0,0

Mitt

elwer

t

Toleranzgrenze

Toleranzgrenze

An

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reic

h

A

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nre

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F4

7,

oh

ne

An

reic

h

F4

7,

oh

ne

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reic

h

F4

7,

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ne

An

reic

h

A

nd

ere

, m

it A

nre

ich

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7,

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ne

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F

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nre

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 25

S T A T I S T I S C H E A U S W E R T U N G

NIVEAU 2

Bisoprolol

Carbamazepin

Gabapentin

Clenbuterol

Metoprolol

Phenazon

Propranolol

Propyphenazon

Page 26: Sonder-Länderübergreifender Ringversuch 06 - Arzneimittel ...€¦ · Institut für Hygiene und Umwelt Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1 Seite

Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 26

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

Übersicht Zu-Scores

Probe 2Probe:

Zu-Score

-2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2

Merkmal

Bisoprolol Carbamazepin Gabapentin Clenbuterol Metoprolol Phenazon Propranolol Propyphenazon

Labor

01

02

03

04

05

06

07

08

09

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

3,469

7,078

4,369

2,329

4,262

7,861

6,407

3,872

4,138

3,943

2,418

2,884

2,312

6,104

5,964

2,198

2,218

2,293

6,111

2,210

2,876

-2,610

-2,769

-2,651

-2,903

-2,683

-3,317

-2,781

-2,389

-2,040

Institut für Hygiene und Umw eltPROLab

erstellt am: 25.10.2016

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 27

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

Übersicht Zu-Scores

Probe 2Probe:

Zu-Score

-2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2

Merkmal

Bisoprolol Carbamazepin Gabapentin Clenbuterol Metoprolol Phenazon Propranolol Propyphenazon

Labor

20

21

22

23

24

25

26

27

28

29

31

32

33

34

35

36

37

38

39

3,469

7,078

4,369

2,329

4,262

7,861

6,407

3,872

4,138

3,943

2,418

2,884

2,312

6,104

5,964

2,198

2,218

2,293

6,111

2,210

2,876

-2,610

-2,769

-2,651

-2,903

-2,683

-3,317

-2,781

-2,389

-2,040

Institut für Hygiene und Umw eltPROLab

erstellt am: 25.10.2016

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 28

PROLab

Labor

27

10

22

17

03

20

13

26

01

09

14

07

05

21

38

37

39

02

04

08

34

18

35

11

32

19

12

28

15

36

µg/l

0,200

0,175

0,150

0,125

0,100

0,075

0,050

0,025

0,000

Mitt

elwer

t

Toleranzgrenze

Toleranzgrenze

F4

7,

oh

ne

An

reic

h

F4

7,

oh

ne

An

reic

h

F4

7,

oh

ne

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reic

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A

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ich

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reic

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ich

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h

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ich

A

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F

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ne

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F

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F4

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F4

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ne

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ne

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A

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ich

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ne

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F

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ich

A

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ich

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ich

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oh

ne

An

reic

h

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 2

Bisoprolol

DIN 38402 A45

30

0,070 µg/l (empirischer Wert)

0,014 µg/l

20,35%

0,044 - 0,102 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

20,35% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,060 -0,7510,060

02 0,074 0,2210,074

03 0,059 -0,8580,059

04 0,076 0,3580,076

05 0,068 -0,1870,068

06 0,000

07 0,067 -0,2480,067

08 0,076 0,3580,076

09 0,064 -0,5140,064

10 0,054 -1,2390,054

11 0,081 0,6810,081

12 0,092 1,3540,092

13 0,060 -0,7810,060

14 0,064 -0,4760,064

15 0,126 3,4690,126

16 0,000

17 0,058 -0,9340,058

18 0,077 0,4390,077

19 0,090 1,2290,090

20 0,060 -0,7890,060

21 0,068 -0,1710,068

22 0,058 -0,9410,058

23 0,000

24 0,000

25 0,000

26 0,060 -0,7810,060

27 0,052 -1,3990,052

28 0,095 1,5530,095

29 0,000

30 0,000

31 0,000

32 0,085 0,9180,085

33 0,000

34 0,076 0,3580,076

35 0,078 0,4570,078

36 0,184 7,0780,184

37 0,070 -0,0190,070

38 0,070 -0,0270,070

39 0,071 0,0340,071

PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

PROLab

Labor

27

10

22

17

03

20

13

26

01

09

14

07

05

21

38

37

39

02

04

08

34

18

35

11

32

19

12

28

15

36

µg/l

0,200

0,175

0,150

0,125

0,100

0,075

0,050

0,025

0,000

Mitt

elwer

t

Toleranzgrenze

Toleranzgrenze

F4

7,

oh

ne

An

reic

h

F4

7,

oh

ne

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F4

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ne

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A

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oh

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h

A

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F

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ne

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reic

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F4

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ne

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F4

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ne

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A

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F

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ich

F4

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oh

ne

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h

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 29

PROLab

Labor

17

12

24

26

36

19

33

37

16

01

11

21

14

23

18

08

07

35

09

32

34

29

02

03

06

05

10

31

22

04

27

39

20

28

13

38

15

µg/l

0,200

0,175

0,150

0,125

0,100

0,075

0,050

0,025

0,000

Mitt

elwer

t

Toleranzgrenze

Toleranzgrenze

A

nd

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F4

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ne

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reic

h

F4

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ne

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h

A

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, m

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nre

ich

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 2

Carbamazepin

DIN 38402 A45

37

0,070 µg/l (empirischer Wert)

0,013 µg/l

18,32%

0,046 - 0,098 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

18,32% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,062 -0,7010,062

02 0,074 0,2820,074

03 0,074 0,2890,074

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06 0,074 0,2890,074

07 0,068 -0,1600,068

08 0,067 -0,2450,067

09 0,069 -0,0760,069

10 0,075 0,3590,075

11 0,062 -0,6840,062

12 0,055 -1,2590,055

13 0,098 1,9770,098

14 0,064 -0,5150,064

15 0,132 4,3690,132

16 0,061 -0,7090,061

17 0,039 -2,6100,039

18 0,065 -0,3880,065

19 0,059 -0,9210,059

20 0,088 1,2600,088

21 0,063 -0,5830,063

22 0,081 0,7740,081

23 0,064 -0,4900,064

24 0,057 -1,0900,057

25 0,000

26 0,058 -1,0050,058

27 0,082 0,8580,082

28 0,089 1,3720,089

29 0,073 0,2180,073

30 0,000

31 0,077 0,5000,077

32 0,069 -0,0760,069

33 0,059 -0,9210,059

34 0,069 -0,0760,069

35 0,069 -0,0840,069

36 0,059 -0,9540,059

37 0,061 -0,7520,061

38 0,103 2,3290,103

39 0,086 1,1120,086

PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

PROLab

Labor

17

12

24

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36

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33

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16

01

11

21

14

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29

02

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27

39

20

28

13

38

15

µg/l

0,200

0,175

0,150

0,125

0,100

0,075

0,050

0,025

0,000

Mitt

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t

Toleranzgrenze

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 30

PROLab

Labor

19

39

13

04

01

09

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34

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0,0

Mitt

elwer

t

Toleranzgrenze

Toleranzgrenze

F4

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h

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 2

Gabapentin

DIN 38402 A45

33

0,157 µg/l (empirischer Wert)

0,055 µg/l

35,02%

0,073 - 0,269 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

30,00% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

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02 0,191 0,6100,191

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09 0,128 -0,6850,128

10 0,196 0,6990,196

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12 0,140 -0,3970,140

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23 0,000

24 0,000

25 0,000

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34 0,136 -0,4930,136

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36 0,293 2,4180,293

37 0,136 -0,4930,136

38 0,157 0,0070,157

39 0,046 -2,6510,046

PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

PROLab

Labor

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µg/l

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Toleranzgrenze

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 31

PROLab

Labor

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Toleranzgrenze

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Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 2

Clenbuterol

DIN 38402 A45

27

0,086 µg/l (empirischer Wert)

0,013 µg/l

15,01%

0,062 - 0,114 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

15,01% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,073 -1,0130,073

02 0,086 0,0080,086

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13 0,078 -0,6390,078

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39 0,171 6,1040,171

PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

PROLab

Labor

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µg/l

0,250

0,225

0,200

0,175

0,150

0,125

0,100

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 32

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02

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04

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28

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15

µg/l

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0,0

Mitt

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t

Toleranzgrenze

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Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 2

Metoprolol

DIN 38402 A45

35

0,216 µg/l (empirischer Wert)

0,045 µg/l

20,72%

0,134 - 0,317 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

20,72% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,214 -0,0510,214

02 0,243 0,5330,243

03 0,194 -0,5380,194

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10 0,191 -0,6110,191

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12 0,252 0,7120,252

13 0,097 -2,9030,097

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17 0,106 -2,6830,106

18 0,174 -1,0260,174

19 0,191 -0,6110,191

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22 0,188 -0,6870,188

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24 0,080 -3,3170,080

25 0,000

26 0,174 -1,0260,174

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39 0,254 0,7510,254

PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

PROLab

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

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07

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09

08

17

20

02

36

29

35

25

05

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38

34

04

18

15

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06

µg/l

0,9

0,8

0,7

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ich

F47

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 2

Phenazon

DIN 38402 A45

35

0,517 µg/l (empirischer Wert)

0,057 µg/l

11,07%

0,408 - 0,638 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

11,07% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

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27 0,470 -0,8630,470

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PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

PROLab

Labor

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µg/l

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Toleranzgrenze

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

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Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 2

Propranolol

DIN 38402 A45

30

0,519 µg/l (empirischer Wert)

0,123 µg/l

23,62%

0,296 - 0,801 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

23,62% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,473 -0,4130,473

02 0,514 -0,0450,514

03 0,388 -1,1770,388

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07 0,451 -0,6110,451

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10 0,453 -0,5930,453

11 0,444 -0,6740,444

12 0,417 -0,9160,417

13 0,502 -0,1530,502

14 0,506 -0,1170,506

15 0,513 -0,0540,513

16 0,000

17 0,353 -1,4910,353

18 0,593 0,5250,593

19 0,842 2,2930,842

20 0,442 -0,6920,442

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29 0,000

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34 0,632 0,8020,632

35 0,688 1,2000,688

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39 0,390 -1,1590,390

PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

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µg/l

0,8

0,7

0,6

0,5

0,4

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0,2

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0,0

Mitt

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t

Toleranzgrenze

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F

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, m

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ich

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 2

Propyphenazon

DIN 38402 A45

34

0,467 µg/l (empirischer Wert)

0,050 µg/l

10,64%

0,372 - 0,572 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

10,64% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,443 -0,5020,443

02 0,497 0,5750,497

03 0,458 -0,1850,458

04 0,550 1,5830,550

05 0,548 1,5450,548

06 0,550 1,5830,550

07 0,490 0,4420,490

08 0,487 0,3850,487

09 0,445 -0,4600,445

10 0,480 0,2520,480

11 0,420 -0,9880,420

12 0,402 -1,3690,402

13 0,487 0,3850,487

14 0,464 -0,0580,464

15 0,583 2,2100,583

16 0,000

17 0,435 -0,6710,435

18 0,471 0,0810,471

19 0,450 -0,3540,450

20 0,404 -1,3270,404

21 0,479 0,2330,479

22 0,422 -0,9420,422

23 0,412 -1,1580,412

24 0,427 -0,8400,427

25 0,487 0,3850,487

26 0,418 -1,0310,418

27 0,000

28 0,618 2,8760,618

29 0,000

30 0,000

31 0,000

32 0,478 0,2140,478

33 0,411 -1,1790,411

34 0,463 -0,0790,463

35 0,507 0,7650,507

36 0,499 0,6130,499

37 0,463 -0,0790,463

38 0,474 0,1380,474

39 0,384 -1,7500,384

PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

PROLab

Labor

39

12

20

33

23

26

11

22

24

17

01

09

19

03

34

37

14

18

38

32

21

10

08

13

25

07

02

36

35

05

04

06

15

28

µg/l

0,8

0,7

0,6

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0,0

Mitt

elwer

t

Toleranzgrenze

Toleranzgrenze

F

47

, m

it A

nre

ich

F

47

, m

it A

nre

ich

An

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re,

oh

ne

An

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An

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F4

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F4

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A

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A

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A

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ich

F4

7,

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ne

An

reic

h

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reic

h

F4

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oh

ne

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reic

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reic

h

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A

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F

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F47

A

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ich

A

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ich

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 36

S T A T I S T I S C H E A U S W E R T U N G

NIVEAU 3

Bisoprolol

Carbamazepin

Gabapentin

Clenbuterol

Metoprolol

Phenazon

Propranolol

Propyphenazon

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 37

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

Übersicht Zu-Scores

Probe 3Probe:

Zu-Score

-2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2

Merkmal

Bisoprolol Carbamazepin Gabapentin Clenbuterol Metoprolol Phenazon Propranolol Propyphenazon

Labor

01

02

03

04

05

06

07

08

09

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

2,373

2,261

7,384

4,972

3,074

6,332

7,032

2,802

3,556

2,435

2,426 2,464

5,209

2,238

2,540

2,978

5,064

2,477

5,531

4,060

-2,389

-2,425

-3,092

-2,615

-2,371

-3,044

-2,556

-2,295

Institut für Hygiene und Umw eltPROLab

erstellt am: 25.10.2016

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 38

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

Übersicht Zu-Scores

Probe 3Probe:

Zu-Score

-2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2 -2 0 2

Merkmal

Bisoprolol Carbamazepin Gabapentin Clenbuterol Metoprolol Phenazon Propranolol Propyphenazon

Labor

20

21

22

23

24

25

26

27

28

29

31

32

33

34

35

36

37

38

39

2,373

2,261

7,384

4,972

3,074

6,332

7,032

2,802

3,556

2,435

2,426 2,464

5,209

2,238

2,540

2,978

5,064

2,477

5,531

4,060

-2,389

-2,425

-3,092

-2,615

-2,371

-3,044

-2,556

-2,295

Institut für Hygiene und Umw eltPROLab

erstellt am: 25.10.2016

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 39

PROLab

Labor

10

03

39

17

22

26

27

09

13

20

07

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05

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35

02

38

21

34

37

18

32

08

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12

28

15

36

µg/l

0,8

0,7

0,6

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0,0

Mitt

elwer

t

Toleranzgrenze

Toleranzgrenze

F4

7,

oh

ne

An

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An

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F

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h

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 3

Bisoprolol

DIN 38402 A45

30

0,269 µg/l (empirischer Wert)

0,048 µg/l

17,92%

0,179 - 0,375 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

17,92% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,255 -0,3040,255

02 0,273 0,0830,273

03 0,217 -1,1570,217

04 0,266 -0,0570,266

05 0,248 -0,4610,248

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08 0,315 0,8720,315

09 0,233 -0,7980,233

10 0,199 -1,5610,199

11 0,316 0,8900,316

12 0,342 1,3780,342

13 0,237 -0,7080,237

14 0,244 -0,5510,244

15 0,395 2,3730,395

16 0,000

17 0,226 -0,9550,226

18 0,298 0,5530,298

19 0,331 1,1720,331

20 0,240 -0,6410,240

21 0,283 0,2710,283

22 0,230 -0,8680,230

23 0,000

24 0,000

25 0,000

26 0,231 -0,8430,231

27 0,232 -0,8210,232

28 0,389 2,2610,389

29 0,000

30 0,000

31 0,000

32 0,303 0,6460,303

33 0,000

34 0,283 0,2710,283

35 0,268 -0,0130,268

36 0,662 7,3840,662

37 0,293 0,4590,293

38 0,277 0,1580,277

39 0,224 -1,0000,224

PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

PROLab

Labor

10

03

39

17

22

26

27

09

13

20

07

14

05

01

04

35

02

38

21

34

37

18

32

08

11

19

12

28

15

36

µg/l

0,8

0,7

0,6

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0,0

Mitt

elwer

t

Toleranzgrenze

Toleranzgrenze

F4

7,

oh

ne

An

reic

h

An

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F

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A

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 40

PROLab

Labor

17

24

11

19

33

36

26

03

23

21

16

12

14

37

35

01

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32

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09

05

39

08

07

29

02

06

22

31

10

04

28

20

27

13

38

15

µg/l

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0,0

Mitt

elwer

t

Toleranzgrenze

Toleranzgrenze

A

nd

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h

A

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nre

ich

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 3

Carbamazepin

DIN 38402 A45

37

0,210 µg/l (empirischer Wert)

0,035 µg/l

16,69%

0,145 - 0,287 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

16,69% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,206 -0,1160,206

02 0,229 0,4990,229

03 0,188 -0,6690,188

04 0,240 0,7850,240

05 0,212 0,0570,212

06 0,231 0,5510,231

07 0,220 0,2650,220

08 0,217 0,1870,217

09 0,211 0,0310,211

10 0,235 0,6550,235

11 0,166 -1,3450,166

12 0,195 -0,4540,195

13 0,284 1,9300,284

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ich

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 3

Gabapentin

DIN 38402 A45

33

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0,099 µg/l

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07 0,477 1,4010,477

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PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

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ich

A

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, m

it A

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ich

An

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h

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An

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h

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nd

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ich

F

47

, m

it A

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ich

F4

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oh

ne

An

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h

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 3

Clenbuterol

DIN 38402 A45

27

0,299 µg/l (empirischer Wert)

0,039 µg/l

13,14%

0,225 - 0,383 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

13,14% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,284 -0,4040,284

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35 0,346 1,1140,346

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37 0,274 -0,6740,274

38 0,238 -1,6460,238

39 0,382 1,9670,382

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erstellt am: 24.10.2016

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Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

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µg/l

1,2

1,0

0,8

0,6

0,4

0,2

0,0

Mitt

elwer

tToleranzgrenze

Toleranzgrenze

A

nd

ere

, m

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nre

ich

A

nd

ere

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ich

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 3

Metoprolol

DIN 38402 A45

35

0,501 µg/l (empirischer Wert)

0,113 µg/l

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0,296 - 0,758 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

22,46% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

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10 0,450 -0,4990,450

11 0,441 -0,5870,441

12 0,574 0,5670,574

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PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

PROLab

Labor

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 44

PROLab

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ich

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 3

Phenazon

DIN 38402 A45

35

0,147 µg/l (empirischer Wert)

0,021 µg/l

14,56%

0,107 - 0,193 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

14,56% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

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11 0,127 -1,0000,127

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14 0,152 0,2130,152

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38 0,179 1,3760,179

39 0,206 2,5400,206

PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

PROLab

Labor

12

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µg/l

0,275

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Page 45: Sonder-Länderübergreifender Ringversuch 06 - Arzneimittel ...€¦ · Institut für Hygiene und Umwelt Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1 Seite

Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 45

PROLab

Labor

03

20

17

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26

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01

09

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32

37

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µg/l

0,275

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0,125

0,100

0,075

0,050

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tToleranzgrenze

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h

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 3

Propranolol

DIN 38402 A45

30

0,103 µg/l (empirischer Wert)

0,028 µg/l

27,36%

0,052 - 0,169 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

27,36% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,087 -0,6170,087

02 0,103 0,0150,103

03 0,060 -1,6910,060

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20 0,074 -1,1300,074

21 0,116 0,4080,116

22 0,085 -0,6930,085

23 0,000

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26 0,080 -0,8950,080

27 0,136 1,0120,136

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29 0,000

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37 0,094 -0,3390,094

38 0,100 -0,1000,100

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PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

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Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

EinzeldarstellungProbe: Vergleich-STD (SR):

Merkmal:

Methode:

Anzahl Labore:

Sollwert:

Rel. Vergleich-STD (VR):

Rel. Soll-STD:

Toleranzbereich:

8. Zeile rechts

Probe 3

Propyphenazon

DIN 38402 A45

34

0,149 µg/l (empirischer Wert)

0,017 µg/l

11,16%

0,118 - 0,185 µg/l (|Zu-Score| <= 2,000)

11,16% (Limited)

Z-ScoreGehaltLabor GH1

01 0,139 -0,6450,139

02 0,157 0,4410,157

03 0,118 -1,9730,118

04 0,175 1,4590,175

05 0,177 1,5720,177

06 0,176 1,5150,176

07 0,178 1,6280,178

08 0,162 0,7240,162

09 0,151 0,1010,151

10 0,153 0,2150,153

11 0,128 -1,3410,128

12 0,125 -1,5310,125

13 0,143 -0,3920,143

14 0,151 0,1010,151

15 0,193 2,4770,193

16 0,000

17 0,146 -0,2030,146

18 0,153 0,2150,153

19 0,148 -0,0760,148

20 0,131 -1,1510,131

21 0,148 -0,0760,148

22 0,145 -0,2410,145

23 0,142 -0,4560,142

24 0,149 -0,0130,149

25 0,144 -0,3290,144

26 0,132 -1,0880,132

27 0,000

28 0,247 5,5310,247

29 0,000

30 0,000

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32 0,156 0,3840,156

33 0,133 -1,0250,133

34 0,144 -0,3290,144

35 0,152 0,1580,152

36 0,158 0,4970,158

37 0,141 -0,5190,141

38 0,145 -0,2660,145

39 0,221 4,0600,221

PROLabInstitut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

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Labor

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 47

A N H A N G

Konzentrationsabhängigkeit der Vergleichsstandardabweichungen

Sollwert-Toleranz-Diagramme

Methodenspezifische Auswertung

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

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Relative Vergleichsstandardabweichungen als Funktion der Konzentration:

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

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Relative Vergleichsstandardabweichungen als Funktion der Konzentration

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

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Relative Vergleichsstandardabweichungen als Funktion der Konzentration

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 51

Relative Vergleichsstandardabweichungen als Funktion der Konzentration

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

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Relative Vergleichsstandardabweichungen als Funktion der Konzentration:

Ausschlussgrenzen

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 56

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

Auswertung und Toleranzgrenzen - 1

MethodeTol. obenSTD(rel.)/ModusSollwert/ModusMerkmalProbe Tol. unten Anz. Labore Einheit u. Konf.-limit o. Konf.-limit

PROBE1 BISPROLO 0,476 M 16,613 S 0,649 DIN38402 A450,329 17 µg/l 0,437 0,514

PROBE1 CARBAMAZ 0,332 M 12,465 S 0,420 DIN38402 A450,253 19 µg/l 0,313 0,351

PROBE1 GABAPENT 0,088 M 31,383 S 0,154 DIN38402 A450,039 19 µg/l 0,075 0,100

PROBE1 CLENBUT 0,517 M 11,090 S 0,639 DIN38402 A450,408 15 µg/l 0,488 0,547

PROBE1 METOPROL 0,120 M 17,038 S 0,165 DIN38402 A450,082 17 µg/l 0,110 0,130

PROBE1 PHENAZON 0,266 M 9,362 S 0,319 DIN38402 A450,219 19 µg/l 0,255 0,278

PROBE1 PROPRANO 0,228 M 18,218 S 0,321 DIN38402 A450,151 17 µg/l 0,208 0,249

PROBE1 PROPYPHE 0,228 M 6,734 S 0,260 DIN38402 A450,199 17 µg/l 0,221 0,236

PROBE2 BISPROLO 0,070 M 18,465 S 0,099 DIN38402 A450,046 17 µg/l 0,064 0,076

PROBE2 CARBAMAZ 0,069 M 15,693 S 0,093 DIN38402 A450,049 19 µg/l 0,064 0,074

PROBE2 GABAPENT 0,163 M 31,417 S 0,288 DIN38402 A450,073 19 µg/l 0,140 0,187

PROBE2 CLENBUT 0,085 M 15,008 S 0,113 DIN38402 A450,061 15 µg/l 0,079 0,092

PROBE2 METOPROL 0,227 M 16,564 S 0,309 DIN38402 A450,157 17 µg/l 0,209 0,245

PROBE2 PHENAZON 0,512 M 9,059 S 0,609 DIN38402 A450,423 19 µg/l 0,491 0,533

PROBE2 PROPRANO 0,543 M 24,810 S 0,856 DIN38402 A450,300 17 µg/l 0,478 0,609

PROBE2 PROPYPHE 0,468 M 7,462 S 0,540 DIN38402 A450,400 17 µg/l 0,451 0,485

PROBE3 BISPROLO 0,270 M 18,063 S 0,378 DIN38402 A450,180 17 µg/l 0,247 0,294

PROBE3 CARBAMAZ 0,210 M 15,881 S 0,283 DIN38402 A450,148 19 µg/l 0,195 0,225

PROBE3 GABAPENT 0,310 M 29,846 S 0,531 DIN38402 A450,145 19 µg/l 0,267 0,352

PROBE3 CLENBUT 0,293 M 11,189 S 0,363 DIN38402 A450,231 15 µg/l 0,276 0,310

PROBE3 METOPROL 0,532 M 18,353 S 0,749 DIN38402 A450,352 17 µg/l 0,485 0,579

PROBE3 PHENAZON 0,144 M 11,074 S 0,177 DIN38402 A450,113 19 µg/l 0,136 0,151

PROBE3 PROPRANO 0,105 M 21,892 S 0,157 DIN38402 A450,063 17 µg/l 0,094 0,116

PROBE3 PROPYPHE 0,150 M 8,336 S 0,176 DIN38402 A450,126 17 µg/l 0,144 0,156

Sollwert-Modus: M=Mean(statistischer Wert), lM=lower Mean, uM=upper Mean, R=Referenzwert, Ma=manuell

STD-Modus: S=STD(statistischer Wert), kH=Horwitz-STD, eH=empirisch angepasste Horwitz-STD, R=Referenz-STD, Ma=manuell, L=limitiert, Vf=Varianzfunktion

PROLab

Institut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

Analysenmethode: E DIN 38407-47 : 2015-

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Institut für Hygiene und Umwelt

Sonder-LÜRV „Arzneimittel in Oberflächenwasser“, 09/2016, Vs. 1

Seite 57

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

Auswertung und Toleranzgrenzen - 1

MethodeTol. obenSTD(rel.)/ModusSollwert/ModusMerkmalProbe Tol. unten Anz. Labore Einheit u. Konf.-limit o. Konf.-limit

PROBE1 BISPROLO 0,518 M 23,897 S 0,804 DIN38402 A450,294 7 µg/l 0,425 0,612

PROBE1 CARBAMAZ 0,352 M 49,648 S 0,811 DIN38402 A450,083 8 µg/l 0,228 0,475

PROBE1 GABAPENT 0,098 M 49,813 S 0,226 DIN38402 A450,023 6 µg/l 0,058 0,138

PROBE1 CLENBUT 0,509 M 8,727 S 0,602 DIN38402 A450,424 7 µg/l 0,475 0,543

PROBE1 METOPROL 0,120 M 75,071 S 0,364 DIN38402 A450,018 8 µg/l 0,056 0,184

PROBE1 PHENAZON 0,274 M 12,024 S 0,344 DIN38402 A450,211 7 µg/l 0,249 0,299

PROBE1 PROPRANO 0,223 M 22,973 S 0,340 DIN38402 A450,130 7 µg/l 0,184 0,261

PROBE1 PROPYPHE 0,245 M 14,340 S 0,321 DIN38402 A450,179 7 µg/l 0,218 0,272

PROBE2 BISPROLO 0,067 M 16,519 S 0,092 DIN38402 A450,047 7 µg/l 0,059 0,076

PROBE2 CARBAMAZ 0,076 M 44,028 S 0,162 DIN38402 A450,021 8 µg/l 0,052 0,099

PROBE2 GABAPENT 0,193 M 51,895 S 0,459 DIN38402 A450,043 6 µg/l 0,112 0,275

PROBE2 CLENBUT 0,081 M 12,169 S 0,102 DIN38402 A450,062 7 µg/l 0,074 0,089

PROBE2 METOPROL 0,209 M 77,121 S 0,643 DIN38402 A450,031 8 µg/l 0,095 0,322

PROBE2 PHENAZON 0,517 M 16,110 S 0,699 DIN38402 A450,361 7 µg/l 0,454 0,579

PROBE2 PROPRANO 0,513 M 16,101 S 0,694 DIN38402 A450,359 7 µg/l 0,451 0,576

PROBE2 PROPYPHE 0,476 M 10,262 S 0,579 DIN38402 A450,383 8 µg/l 0,441 0,510

PROBE3 BISPROLO 0,278 M 16,778 S 0,380 DIN38402 A450,191 7 µg/l 0,243 0,313

PROBE3 CARBAMAZ 0,225 M 39,379 S 0,450 DIN38402 A450,075 8 µg/l 0,162 0,288

PROBE3 GABAPENT 0,311 M 45,998 S 0,684 DIN38402 A450,083 6 µg/l 0,194 0,428

PROBE3 CLENBUT 0,286 M 10,488 S 0,349 DIN38402 A450,229 7 µg/l 0,263 0,308

PROBE3 METOPROL 0,492 M 79,644 S 1,549 DIN38402 A450,072 8 µg/l 0,215 0,769

PROBE3 PHENAZON 0,154 M 28,178 S 0,256 DIN38402 A450,076 7 µg/l 0,121 0,186

PROBE3 PROPRANO 0,095 M 23,213 S 0,145 DIN38402 A450,055 7 µg/l 0,078 0,112

PROBE3 PROPYPHE 0,149 M 8,214 S 0,174 DIN38402 A450,125 8 µg/l 0,140 0,157

Sollwert-Modus: M=Mean(statistischer Wert), lM=lower Mean, uM=upper Mean, R=Referenzwert, Ma=manuell

STD-Modus: S=STD(statistischer Wert), kH=Horwitz-STD, eH=empirisch angepasste Horwitz-STD, R=Referenz-STD, Ma=manuell, L=limitiert, Vf=Varianzfunktion

PROLab

Institut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

Analysenmethode: „Andere“ mit Anreicherung

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Seite 58

Sonder-LÜRV S06 "Arzneimittel in Oberflächenwasser, 09/2016"

Auswertung und Toleranzgrenzen - 1

MethodeTol. obenSTD(rel.)/ModusSollwert/ModusMerkmalProbe Tol. unten Anz. Labore Einheit u. Konf.-limit o. Konf.-limit

PROBE1 BISPROLO 0,422 M 38,914 S 0,838 DIN38402 A450,143 3 µg/l 0,232 0,612

PROBE1 CARBAMAZ 0,334 M 14,492 S 0,439 DIN38402 A450,243 6 µg/l 0,295 0,374

PROBE1 GABAPENT 0,084 M 28,702 S 0,142 DIN38402 A450,041 5 µg/l 0,063 0,106

PROBE1 CLENBUT 0,617 M 11,695 S 0,770 DIN38402 A450,480 3 µg/l 0,533 0,700

PROBE1 METOPROL 0,109 M 26,480 S 0,177 DIN38402 A450,057 6 µg/l 0,085 0,133

PROBE1 PHENAZON 0,262 M 5,931 S 0,294 DIN38402 A450,232 5 µg/l 0,248 0,276

PROBE1 PROPRANO 0,215 M 37,416 S 0,417 DIN38402 A450,077 3 µg/l 0,122 0,308

PROBE1 PROPYPHE 0,211 M 9,291 S 0,252 DIN38402 A450,173 5 µg/l 0,193 0,229

PROBE2 BISPROLO 0,066 M 17,279 S 0,090 DIN38402 A450,045 3 µg/l 0,052 0,079

PROBE2 CARBAMAZ 0,071 M 23,554 S 0,110 DIN38402 A450,041 6 µg/l 0,058 0,085

PROBE2 GABAPENT 0,153 M 13,054 S 0,196 DIN38402 A450,115 5 µg/l 0,135 0,171

PROBE2 CLENBUT 0,093 M 8,581 S 0,110 DIN38402 A450,078 3 µg/l 0,084 0,102

PROBE2 METOPROL 0,203 M 14,773 S 0,268 DIN38402 A450,147 6 µg/l 0,178 0,227

PROBE2 PHENAZON 0,518 M 5,567 S 0,578 DIN38402 A450,462 5 µg/l 0,492 0,544

PROBE2 PROPRANO 0,506 M 44,734 S 1,093 DIN38402 A450,140 3 µg/l 0,245 0,767

PROBE2 PROPYPHE 0,453 M 14,194 S 0,593 DIN38402 A450,333 5 µg/l 0,396 0,511

PROBE3 BISPROLO 0,242 M 22,268 S 0,364 DIN38402 A450,144 3 µg/l 0,180 0,304

PROBE3 CARBAMAZ 0,207 M 16,398 S 0,282 DIN38402 A450,144 6 µg/l 0,180 0,235

PROBE3 GABAPENT 0,298 M 16,369 S 0,405 DIN38402 A450,207 5 µg/l 0,255 0,342

PROBE3 CLENBUT 0,331 M 8,716 S 0,391 DIN38402 A450,276 3 µg/l 0,298 0,364

PROBE3 METOPROL 0,460 M 19,920 S 0,665 DIN38402 A450,291 6 µg/l 0,385 0,534

PROBE3 PHENAZON 0,149 M 5,949 S 0,168 DIN38402 A450,132 5 µg/l 0,141 0,157

PROBE3 PROPRANO 0,088 M 62,280 S 0,236 DIN38402 A450,016 3 µg/l 0,025 0,152

PROBE3 PROPYPHE 0,136 M 18,002 S 0,190 DIN38402 A450,090 5 µg/l 0,114 0,157

Sollwert-Modus: M=Mean(statistischer Wert), lM=lower Mean, uM=upper Mean, R=Referenzwert, Ma=manuell

STD-Modus: S=STD(statistischer Wert), kH=Horwitz-STD, eH=empirisch angepasste Horwitz-STD, R=Referenz-STD, Ma=manuell, L=limitiert, Vf=Varianzfunktion

PROLab

Institut für Hygiene und Umw elt

erstellt am: 24.10.2016

Analysenmethode: „Andere“ ohne Anreicherung

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Mittelwertvergleich der verschiedenen Methoden (in Klammern: Anzahl der Teilnehmer)

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Seite 60

Vergleich der Standardabweichungen (VR) der verschiedenen Methoden (in Klammern: Anzahl der Teilnehmer)

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Seite 61

Berichtsende

Umfang des Berichts: 61 Seiten

Hamburg, im November 2016