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4.6 Die elektrophile aromatische Substitution Wiederholung:

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4.6 Die elektrophile aromatische Substitution

Wiederholung:

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Halogenierung von Aromaten:

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Nitrierung von Benzol:

Das benötigte Elektrophil NO2+ (Nitroniumion) entsteht in geringer Konzentration durch

Autoprotolyse der Salpetersäure

Höhere Konzentrationen an NO2+ in Kombination mit Schwefelsäure

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Sulfonierung:

Oleum: Elektrophil:

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Friedel-Crafts-Alkylierung:

Entstehung des Elektrophils:

SE am Aromaten:

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Friedel-Crafts-Acylierung:

Elektrophiles Reagens entsteht aus Säurechlorid und AlCl3:

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Substitutionsregeln:

Substituenten am Aromaten beeinflussen die weitere Reaktivität gegenüber Elektrophilen

ortho-, para-dirigierend und aktivierend1.

Beispiel:

ortho-, para-dirigierend und desaktivierend2.

Chlorbenzol wird in o- und p-Stellung nitriert aber langsamer als Benzol

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meta-dirigierend und desaktivierend3.

Gemeinsames Merkmal:

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ortho-Addition:

para-Addition:

meta-Addition:

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SE am Trimethylphenylammonium-Ion:

ortho-Addition:

para-Addition:

meta-Addition:

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SE an mehrfach substituierten aromatischen Verbindungen:

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Verhältnis zwischen ortho- und para- Substitution

bei sterisch anspruchsvoller Substituenten:

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4.7 Die nucleophile aromatische Substitution

Wichtig:

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wenn Substituent keinen -M-Effekt aufweist, kann die Substitution

über ein Arin verlaufen;

erster Schritt: