Post on 28-Oct-2019
Integrierte Geschwindigkeitsgesetze
๐๐ด = ๐๐ด,0๐โ๐๐ก
๐๐ = ๐๐ด,0(1 โ ๐โ๐๐ก)
๐ก1/2 =๐๐2
๐๐ด ๐
๐ด ๐ ๐๐ด =1
1๐๐ด,0
+ ๐๐ก๐ก1/2 =
1
๐๐ด,0๐
๐ด + ๐ต ๐ ๐๐ด =1
1๐๐ด,0
โ ๐๐ต๐๐ก๐ก1/2 =
1
โ๐๐ต๐๐ด,0๐
1. ORDNUNG
2. ORDNUNG
2. ORDNUNG
0. ORDNUNG
๐ด ๐ ๐๐ด = ๐๐ด,0 โ ๐๐ก
๐๐ = ๐๐ก
๐ก1/2 =๐๐ด,02๐
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PCII - Kinetik & Statistik
Wedler, Physikalische Chemie
๐ก1/4
Halbwertszeiten
2
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Reversible Reaktionen
k1
k-1
A P
๐๐ด = ๐๐ด,0๐โ1 + ๐1๐
โ ๐1+๐โ1 ๐ก
๐1 + ๐โ1๐๐ = ๐๐ด,0
๐1 โ ๐1๐โ ๐1+๐โ1 ๐ก
๐1 + ๐โ1
IM GLEICHGEWICHT:
๐๐ด,๐๐ = ๐๐ด,0๐โ1
๐1 + ๐โ1๐๐,๐๐ = ๐๐ด,0
๐1๐1 + ๐โ1
1
1
,
,
][
][
k
kK
A
P
c
c
eqA
eqP
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Zeitablauf reversibler Reaktionen
๐1 = 0.1๐ โ1, ๐โ1 = 0.1๐
โ1[A]
[P]
t/s
๐1 = 0.02๐ โ1, ๐โ1 = 0.1๐
โ1 ๐1 = 0.1๐ โ1, ๐โ1 = 0.02๐
โ1
A P
A P
A P
๐ฒ๐ = ๐
๐ฒ๐ = ๐. ๐
๐ฒ๐ = ๐
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PCII - Kinetik & Statistik
Zeitskalen und Messmethoden
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PCII - Kinetik & Statistik
Reaktionsmechanismen, mehrstufige Reaktionen
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(Strรถmungsrohr)
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http://www.hi-techsci.com/8
PCII - Kinetik & Statistik
Relaxationsverfahren(Stรถrung eines Gleichgewichts und Bestimmung der Kinetik aus der
Relaxation in ein neues Gleichgewicht)
Bsp.: Temperatursprung durch EntladungL = Lichtquelle, M = Monochromator, C = Reaktionszelle, R = Detektor
Walter, J. Physikalische Chemie, 4. Auflage, de Gruyter, 1986.
Manfred Eigen
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PCII - Kinetik & Statistik
Relaxationsverfahren(am Beispiel einer einfachen unimolekularen Reaktion)
Laidler, Chemical Kinetics, 1987
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PCII - Kinetik & Statistik
http://www.hi-techsci.com/products/temperaturejump/
10 K / 10 ยตs
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LAIDLER, CHEMICAL KINETICS 12
PCII - Kinetik & Statistik
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PCII - Kinetik & Statistik
Turner et al., JACS 1972
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PCII - Kinetik & Statistik
Turner et al., JACS 1972
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t
U
20 ns
PCII - Kinetik & Statistik
Turner et al., JACS 1972
Komplexbildung und -zerfall
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