Christoph Scheffknecht Informationsveranstaltung zum Emissionsregister für Oberflächengewässer -...

Christoph ScheffknechtChristoph Scheffknecht

Informationsveranstaltung zum Emissionsregister für Oberflächengewässer - Melde- und Messpflichten

Messung und Eigenschaften ausgewählter Stoffe – Informationen für die Praxis


Übersicht

Vorstellung eines ausgewählten Stoffes

Informationen zur Durchführung der Messung

Stoffe für die Jahresfrachten anzugeben sind


Stoffe für die Jahresfrachten zu ermitteln sind

EmRegV-OW Anlage A, Tabelle 2: Welche Stoffe können branchenspezifisch vorhanden sein; fachliche Auswahl

Sonderfall Kommunale Kläranlagen: Weitere Einschränkung der zu messenden Stoffe durch Erlass

EmRegV-OW, Anlage A, Tabelle 1: Verzeichnis zusätzlicher Abwasserinhaltsstoffe (Wasserrahmen-richtlinie, PRTR, QZVChemie-OG etc.)

Stoffe, deren Messung bereits per Bescheid vorgeschrieben ist


Ermittlung der Jahresfracht „zusätzlicher“ Stoffe

Die folgende Betrachtung bezieht sich auf Stoffe der Anlage A, Tabelle 2, Spalte IV, die nicht im Bescheid geregelt sind:

Grundsätzlich: Ermittlung durch Einzelmessungen !

Messung kann entfallen, wenn durch „vollständige“ Information über die Eingangsmaterialien und zu allen Prozessen der Stoff ausgeschlossen werden kann

Wenn die gemessene Konzentration unter der Bestimmungsgrenze liegt, entfällt nach dem ersten Zyklusjahr die Messverpflichtung. Schätzung der Fracht

Keine grundsätzliche Messverpflichtung für Stoffe der Anlage A, Tabelle 2, Spalte V

Weitere Regelungen vorhanden, aber vorerst von untergeordneter Bedeutung


Parameterliste und Branchen aus Vorarlberger Sicht

Zuordnung der Parameter der Anlage A Spalte IV zu Herkunfts-bereichen oder Tätigkeiten

Metall Textil Papier ARA Abfall

1,2-Dichlorethan X X X

Dichlormethan X X X

Trichlormethan X X X

Hexachlorbutadien X

Chloralkane Chloralkane (C10-C13) X X X X

Pentachlorbenzol X X

Hexachlorbenzol X X

Alachlor X

Endosulfan X

Hexachlorcyclohexan X

Trichlorbenzole X

Chlorphenole Pentachlorphenol X X X

Nonylphenole X X X X X

Oktylphenole X X X

Zinnorganika Tributylzinnverbindungen X X X X

Phthalate DEHP X X X

PBDE PDE (47,99,100,153,154) X X

Aromaten Benzol X X

Naphthalin X X

Anthracen X

Fluoranthen X

Summe 5 PAK X

Diuron X X

Isoproturon X

Atrazin X

Simazin X

Trifluralin X

Chlorfenvinphos X

Chlorpyrifos X

Blei X

Cadmium X X

Nickel X

Quecksilber X X

ParameterHerkunft

Schwermetalle

Alkylphenole

Stoffgruppe

Herbizide II

Insektizid

PAK

Herbizide I

Organochlor-insektizide & Chlorbenzole

VOC


Parameterliste und Branchen aus Vorarlberger Sicht

Nur Nonylphenol bei allen Herkunftsbereichen gefordert

Metall Textil Papier ARA Abfall

1,2-Dichlorethan X X X

Dichlormethan X X X

Trichlormethan X X X

Hexachlorbutadien X

Chloralkane Chloralkane (C10-C13) X X X X

Pentachlorbenzol X X

Hexachlorbenzol X X

Alachlor X

Endosulfan X

Hexachlorcyclohexan X

Trichlorbenzole X

Chlorphenole Pentachlorphenol X X X

Nonylphenole X X X X X

Oktylphenole X X X

Zinnorganika Tributylzinnverbindungen X X X X

Phthalate DEHP X X X

PBDE PDE (47,99,100,153,154) X X

Aromaten Benzol X X

Naphthalin X X

Anthracen X

Fluoranthen X

Summe 5 PAK X

Diuron X X

Isoproturon X

Atrazin X

Simazin X

Trifluralin X

Chlorfenvinphos X

Chlorpyrifos X

Blei X

Cadmium X X

Nickel X

Quecksilber X X

ParameterHerkunft

Schwermetalle

Alkylphenole

Stoffgruppe

Herbizide II

Insektizid

PAK

Herbizide I

Organochlor-insektizide & Chlorbenzole

VOC


Nonylphenole I

Verwendung über chemikalienrechtliche Regelungen verboten oder eingeschränkt

Verwendung (Auszug)

•Herstellung von Nonylphenolethoxylaten (Nichtionische Tenside)

•Additive in Polymeren (Weichmacher, Antioxidans, Vernetzer) und Kraftstoffen

Nonylphenole sind ein Gemisch aus zahlreichen Isomeren

•Herstellung von Phenolharzen

•Bauchemie, Textilhilfsmittel, …


Nonylphenole II

Eigenschaften

Auch im häuslichen Abwasser enthalten: Neuer Vermeidungsansatz erforderlich, da die Betrachtung gewerblicher Punktquellen nicht mehr ausreicht.

•Ätzend, umweltgefährlich

•Schwer abbaubar und bioakkumulierend

•Endokrin wirksam

OH

OH

OH

OH

17--Estradiol

Nonylphenolisomer

Nonylphenolisomer


Nonylphenole III

Nonylphenole in Abwässern und Oberflächengewässern Vorarlbergs

Bericht: www.vorarlberg.at/umweltinstitut


Nonylphenole IV

Nonylphenole in Klärschlammkomposten Vorarlbergs

Bericht: www.vorarlberg.at/umweltinstitut

0,01

0,1

1

10

100

1000

10000

[mg/

kg]

LASNPNP1EOBPAPAKPCB


Messung: Definitionen

Methode / Vorschrift: Wie wird der Parameter analytisch bestimmt

Parameter: Was wird gemessen

Vorschrift durch EmRegV-OW: Vorgabe durch Verweis auf Norm, Alternative ist nur nach Nachweis der Gleichwertigkeit zulässig

Messung der Gesamtgehalte der unfiltrierten Probe !


Messung: Bestimmungsgrenze

Bestimmungsgrenze:

Kleinste Konzentration eines Parameters, die quantitativ bestimmt werden kann.

Abhängig von der Vorschrift ! Bestimmungsgrenze kann nicht kleiner als die untere Anwendungsbereichsgrenze sein

Wenn die gemessene Konzentration unter der Bestimmungsgrenze liegt, entfällt nach dem ersten Zyklusjahr die Messverpflichtung

Siehe auch: EU Guidance No 19, „ Guidance on surface water chemical monitoring“

EmRegV-OW: Keine Angabe der Bestimmungsgrenze

Bei Verwendung von Methoden mit niedrigerer Bestimmungsgrenze: Eventuell Verlängerung der Messverpflichtung


Messung: Vorschriften (Spezialanalytik)

Metall Textil Papier ARA Abfall1,2-Dichlorethan X X XDichlormethan X X XTrichlormethan X X X

Chloralkane - Chloralkane (C10-C13) X X X XPentachlorbenzol X XHexachlorbenzol X X

Chlorphenole EN 12673 Pentachlorphenol X X XNonylphenole X X X X XOktylphenole X X X

Zinnorganika EN ISO 17353; Okt 2005 Tributylzinnverbindungen X X X XPhthalate EN ISO 18856; Nov 2005 DEHP X X XPBDE - PDE (47,99,100,153,154) X XAromaten DIN 38407-9; Mai 1991 Benzol X XPAK EN ISO 17993; Feb 2004 Naphthalin X XHerbizide EN ISO 11369; Mai 1998 Diuron X X

Blei XCadmium X XNickel XQuecksilber X X

Diverse Diverse 10 Pestizide, PAK, etc. X

EN ISO 6468; Jul 1997

Stoffgruppe Vorschrift Parameter Herkunft

Schwermetallegemäß AAEV bzw. branchenspezifischer AEV

VOC EN ISO 10301; Feb 1998

Alkylphenole EN ISO 18857-1; Nov 2006

Chlorbenzole


Messung: Vorschriften (Spezialanalytik) gekürzt

Metall Textil Papier ARA AbfallChloralkane - Chloralkane (C10-C13) X X X X

Pentachlorbenzol X XHexachlorbenzol X X


Zinnorganika EN ISO 17353; Okt 2005 Tributylzinnverbindungen X X X XPhthalate EN ISO 18856; Nov 2005 DEHP X X XPBDE - PDE (47,99,100,153,154) X XHerbizide EN ISO 11369; Mai 1998 Diuron X XDiverse Diverse 10 Pestizide, PAK, etc. X

Herkunft


Chlorbenzole EN ISO 6468; Jul 1997

Stoffgruppe Vorschrift Parameter

Übersicht ohne in der Abwasseranalytik etablierten Methoden


Chloralkane





Herkunft




Spezialfall Chloralkane

Keine Vorschrift in EmRegV-OW vorgegeben, keine Normen vorhanden

Sehr teuer, analytisch sehr schwierig: Nur ganz wenige Labors in Europa können Chloralkane in Abwasser untersuchen

Unbedingt Alternative über Bilanzierung anstreben !


Diuron





Herkunft




Beispiel Diuron


Bestimmung von Diuron nach EN ISO 11369

EN ISO 11369 als Vorschrift in EmReg-OW vorgegeben (HPLC / UV)

14,0 15,0 16,0 17,0 18,0 19,0 20,0 21,0 22,0 23,0 24,0 25,0 26,00,0

1,3

2,5

3,8

5,0

6,3

7,5

8,8

10,0

1 - Pestizide_Kalibrierung_22_06_2009 #32 [modified by uHPLC1] Probe_auf0,5µg/L UV_VIS_12 - Pestizide_Kalibrierung_22_06_2009 #31 [modified by uHPLC1] Probe UV_VIS_1mAU

min

21

Me

thab

enz

thia

zuro

n

Ch

lorto

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n

Atr

azi

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Iso

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uron

Mo

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Diu

ron

Me

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omu

ron

Me

taza

chlo

r

Se

but

hyla

zin

WVL:230 nm

Gemäß EU Guidance No 19 aber für verschmutztes Oberflächenwasser ungeeignet

Grund: Vortäuschen von Diuron durch andere Substanzen bei UV-Detektion:

Ausweg: Detektion mit Massenspektrometer, entspricht aber nicht Vorschrift, Nachweis der Gleichwertigkeit erforderlich

Alternative: Optimierung der Methode für Diuron

ARA Ablauf

ARA Ablauf + 0,5 µg/l Diuron


Messung: Laborauswahl

Untersuchung der mit Bescheid vorgegebenen Stoffe ist etabliert

Labor sollte ein Qualitätsmanagementsystem nach ISO 17025 ímplementiert haben

Eine Akkreditierung der jeweiligen Methode macht derzeit jedoch keinen Sinn: Viele sehr gute Labors könnten nicht berücksichtigt werden

Teure Methoden: Preisvergleich lohnt sich !

Preise werden aber mit hoher Wahrscheinlichkeit im ersten Halbjahr 2010 sinken; auch evtl. bessere Qualität

Wird für die zusätzlichen Messungen ein dem Auftraggeber bisher unbekanntes Labor beauftragt, so sollte dieses zumindest die Hälfte der Parameter selbst bestimmen können.


Vielen Dank für die Aufmerksamkeit !

Selbstverständlich stehe ich jederzeit sehr gerne für Fragen zur Verfügung:

[email protected]

www.vorarlberg.at/umweltinstitut

Schluss

Vielleicht bei einer Folgeveranstaltung ???

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