Der neue GHS-Gemischrechner für Stoffgemische nach der CLP ... · Dr. Thomas Martin Dr. Thomas...

Der neue GHS -Gemischrechnerfür Stoffgemische nach der CLP -Verordnung – eine Einführung

Königswinter, November 2012

Dr. Thomas MartinKompetenz-Center Wissenschaftliche [email protected]

10.12.2012Dr. Thomas Martin Seite 210.12.2012Dr. Thomas Martin Seite 2

Zeitachse CLP -V

Stoffe

Gemische

Einstufung (SDB) für Stoffeauch noch nach 67/548/EWG

Start 20.1.200901.12.2010 01.06.2015

Stoffe Gemische

01.12.201201.06.2017

keine Umetikettierung bis 1.12.2012 für Stoffe,die gem. 67/548/EWG eingestuft, gekennzeichnet, verpackt u. bereits vor dem 01.12.2010 in Verkehr gebracht wurden

Gemische –analoge Nachfrist für Handel, …

10.12.2012Dr. Thomas Martin Seite 4

Einstufung von Gemischen nach CLP

WER?

- Hersteller / Inverkehrbringer

- innerbetrieblich: Anwendungslösungen, Verdünnungen, eigene Rezepturen

- Anwender: PlausibilitätsprüfungSDB

10.12.2012Dr. Thomas Martin Seite 510.12.2012Dr. Thomas Martin, BG RCI, Prävention Seite 5

Einstufung von Gemischen nach GHS – Wie?

Erfahrungen undPrüfergebnisse; Expert-Jugdement

• gleiche Kriterien für Stoffe und Mischungen

Anwendung von BridgingPrinciples

• Übertragung der Einstufungen von geprüften Gemischen auf ähnliche Gemische

Konventionelle Methoden:Gesundheits- undUmweltgefahren

• Berechnung mit Formeln / Methoden / Grenzwerten

keine Daten nicht anwendbar


Bridging Principles (Übertragungsgrundsätze)• Verdünnung

Beispiel 1:

• Chargenvergleich

• Aufkonzentrieren, wenn in höchster Kategorie eingestuft

Beispiel 2:


Bridging Principles (Fortsetzung)

• Interpolation

• Ähnlichkeiten (LD50-Werte, Struktur, ...)

Gemisch A Gemisch C Gemisch B


Einstufung von Gemischen: Physikalische Gefahren

WIE?

• In der Regel Messung am Gemisch

• „Entzündbare Flüssigkeiten“ – Messung von Flammpunkt und Siedepunkt

• „Explosive Stoffe und Gemische“ – Testserien, wenn Verdacht besteht bzw. Eingangstest positiv

• Oxidierende Flüssigkeiten“ – Testdurchführung

• Testverfahren: Transportrecht


Konventionelle Methode (Gesundheits-/Umweltgefahren )

• wird meistens angewendet

• Beurteilung des Gemischs aufgrund der Einstufung der Komponenten

• unterschiedliche Verfahren je nach Gefahrenklasse, z.B.• Addition von Konzentrationen• gewichtete Additionen• separate Betrachtung einzelner Stoffe (Nicht-Additivität)• Allgemeine Grenzwerte und Berücksichtigungsgrenzen• Stoffspezifische Grenzwerte möglich


ATE = AcuteToxicity Estimate [ mg / kg Körpergewicht ]

= berechneterWert für die akute Toxizität einer Zubereitung.

A) Bei bekanntenLD50 aller Bestandteile :

∑=η i

i

mix ATE

C

ATE

100

• Ci= Konzentration des Bestandteiles’i’ in %

• η = Index der Bestandteile von 1 -η

• ATE i = LD50 -Wert des Bestandteiles’i’

• ATEmix = LD50 -Wert des Gemisches (mixture)

Berechnung: Akute Toxizität (alle Bestandteile bekannt)


Ätz-/Reizwirkung

Konsequenzen für die Einstufung von Gemischen

C, R 35 (34)Haut 1A C, R 34

Haut 1B Xi, R 36Haut 2

Xi, R 37STOT ein 3

Xi, R 38Auge 2 Xi, R 41 Auge 1

GHS

EU (bislang)

5

10

20 20 20

10

5 5

10

20

10

30

2

4

6

8

10

12

14

16

18

20

(10)

Unter Umständen nicht additiv:

-Säuren- Laugen- Tenside- Aldehyde- Phenole- anorg. Salze


Was ist der Gemischrechner?

• Software-Modul im Gefahrstoffinformationssystem GisChem

• komfortable Benutzerführung durch die Regelungen der CLP-Verordnung

• kein „1-Klick-Ergebnis“-Rechner, aber einfach zu bedienen und für Einsteiger und Experten geeignet

• Berechnung mit der „konventionellen Methode“

• verschiedene Ausgabedokumente z. B. für innerbetriebliche Kennzeichnung


In 4 Schritten zum Ergebnis

1. Anmeldung durchführen

2. Stoffe anlegen

3. Gemisch berechnen

4. Ausgabedokumente herunterladen


Registrierung – kostenfrei und automatisch


1. Beispiel: Flusssäure (Stofferfassung)


Status der harmonisierte Einstufung / Legaleinstufu ng von Stoffen im Anhang VI CLP -Verordnung

• Anmerkungen bei physikalischen Gefahren – ggf. zu prüfen oder abhängig von der konkreten Lieferung (z .B. Gase unter Druck; Entzündbare Feststoffe)

• „*-Stoffe“ mit Mindesteinstufung (Lieferant ist zur Anpassung verpflichtet, sofern er über entsprechende Daten verfügt).


Anhang VI (Stoffliste) CLP -VO

Methylacrylat (CAS: 96-33-3)

Index-No International ChemicalIdentification

EC-No. CAS-No. Classification Suppl. hazardinform. Code(s)

Label-lingCodes

SpecificConc. Limits, M-factors

Notes Classifi-cationAnnex I Dir 67/548/EEC

HazardCode(s)

Class Hazardstate-mentCode(s)

607-034-00-0 methyl acrylate,methyl propenoate

202-500-6 96-33-3 Flam Liq. Acute Tox.Acute ToxAcute Tox.Eye Irrit. STOT Single Skin Irrit.Skin Sens.

24 *4 *4 *2321

H225H332H312H302H319H335H315H317

D F, R11Xn, R20/21/22Xi; R 36/37/38R43

Flam Liq. 2 H226Acute Tox. 4* H302Acute Tox. 4* H312Acute Tox. 4* H332Eye Irrit. 2 H319STOT Single 3 H335Skin Irrit. 2 H315Skin Sens. 1 H317


Akute inhalative Toxizität GHS – EU (bisher)

0,5

2

10

20

LC50 (inhalativ) mg/l/4 h LC50 (inhalativ) mg/l/ 4 h

GHS (Dämpfe) EU (Gase und Dämpfe)

Kategorie 4 Gesundheitsschädlich bei Einatmen (H 332)

Kategorie 3 Giftig bei Einatmen (H 331)

Kategorie 1Lebensgefahr bei Verschlucken (H 330)

0,5

2

20

Sehr giftig

Giftig

Gesundheits-schädlich

Achtung

Gefahr

Gefahr

Gefahr

Kategorie 2Lebensgefahr bei Verschlucken (H 330)

10.12.2012Dr. Thomas Martin Seite 29Dr. Thomas Martin - 03/2012GHS / CLP-Verordnung Seite 29

Anhang VI (Stoffliste) CLP -VOMethylacrylat (CAS: 96-33-3)

Index-No International ChemicalIdentification

EC-No. CAS-No. Classification Suppl. hazardinform. Code(s)

Label-lingCodes

SpecificConc. Limits, M-factors

Notes Classifi-cationAnnex I Dir 67/548/EEC

HazardCode(s)

Class Hazardstate-mentCode(s)

607-034-00-0 methyl acrylate,methyl propenoate

202-500-6 96-33-3 Flam Liq. Acute Tox.Acute ToxAcute Tox.Eye Irrit. STOT Single Skin Irrit.Skin Sens.

24 *4 *4 *2321

H225H332H312H302H319H335H315H317

D F, R11Xn, R20/21/22Xi; R 36/37/38R43

Flam Liq. 2 H226Acute Tox. 4* H302Acute Tox. 4* H312

Acute Tox. 4* H332Eye Irrit. 2 H319STOT Single 3 H335Skin Irrit. 2 H315Skin Sens. 1 H317

3 H331


Gravierende Änderung im Status der Legaleinstufung

Streichung der Anmerkung H in Anhang VI und alle Bezüge darauf in beiden Tabellen �Klarstellung, dass bei allen im Anhang VI Teil 3 der CLP-V aufgeführtenStoffen auch hinsichtlich des alten Rechts (Stoffrichtlinie) Gefahrenund Eigenschaften, die von Anhang VI Teil 3 nicht vorgegeben werden,anhand der verfügbaren Informationen dazu selbst einzustufen sind.(Ergänzungspflicht bei allen Listenstoffen).

[Vorher war dies nur gefordert, wenn Anmerkung H vergeben war.]


Kennzeichnung von Styrol nach Anhang VI

Entzündlich. (R10)Gesundheitsschädlich beim Einatmen. (R20)Reizt die Augen und die Haut. (R36/38)Gas/Rauch/Dampf/Aerosol nicht einatmen. (S23)

Flüssigkeit und Dampf entzündbar. (H226)Gesundheitsschädlich bei Einatmen. (H332)Verursacht Hautreizungen. (H315)Verursacht schwere Augenreizung. (H319)Dampf/Aerosol/Nebel nicht einatmen. (P260)Schutzhandschuhe/Augenschutz/Gesichtsschutz tragen. (P280)BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser spülen. Vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter spülen. (P305 + P351 + P338)

ACHTUNG


Anhang VI Weitere Erkenntnisse

Flüssigkeit und Dampf entzündbar. (H226)Gesundheitsschädlich bei Einatmen. (H332)Verursacht Hautreizungen. (H315)Verursacht schwere Augenreizung. (H319)

Dampf/Aerosol/Nebel nicht einatmen. (P260)Schutzhandschuhe/Augenschutz/Gesichtsschutz tragen. (P280)

BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser spülen. Vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter spülen. (P305 + P351 + P338)

Flüssigkeit und Dampf entzündbar. (H226)Gesundheitsschädlich bei Einatmen. (H332)Kann bei Verschlucken und Eindringen in die Atemwege tödlich sein. (H304)Verursacht Hautreizungen. (H315)Verursacht schwere Augenreizung. (H319)Kann die Atemwege reizen. (H335)Schädigt das Hörvermögen bei längerer oder wiederholter Exposition. (H372)

Dampf/Aerosol/Nebel nicht einatmen. (P260)Schutzhandschuhe/Augenschutz/Gesichtsschutz tragen. (P280)BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser spülen. Vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter spülen. (P305 + P351 + P338)Behälter dicht verschlossen an einem gut belüfteten Ort aufbewahren.. (P403 + P233)

GEFAHRACHTUNG


Beispiel: Styrol im E&K -Verzeichnis der ECHA• insgesamt 2463 Meldungen• 27 verschiedenartige Einträge• 2046 Meldungen der Anhang

VI-Einstufung (unverändert)

• 111 Meldungen, darunter der führende Registrant (REACH) mit der erweiterten Einstufung

• etliche in sich fehlerhafte Einträge

• keine Möglichkeit, auf Hersteller zurückzuschließen

• kein Zugriff auf REACH-Daten


Was tun in der Praxis im Arbeitsschutz allgemein?

• 1. Stoff ist in GisChem � Angaben aus GisChem nutzen!• 2. Unterschied basiert auf unterschiedlicher Datenlage zu „*“-

Stoffen: Unterschied im Arbeitsschutz bis zum 01.06.2015 nicht relevant!

• 3. Einer der Hersteller hat schon nach REACH registriert (s. SDB). Vermutlich bessere Datenlage, eher zu bevorzugen.

• 4. Unterschied führt zu keinen Änderungen im Arbeitsschutz (z.B. zusätzlich metallkorrosiv, …) � Unterschied nicht relevant!

• 5. Unterschied würde andere Arbeitsschutzmaßnahmen verursachen: Rückfrage bei Herstellern, ggf. vorher Info im Einstufungs- und Kennzeichnungsverzeichnis nach weiteren Varianten suchen.


Stoffeingabe von Stoffen, die nicht im Anhang VI st ehen

• Prinzipiell gleiches Vorgehen

• Unterschied: keine vorgewählten Einstufungen• SCLs (Spezifische Konzentrationsgrenzwerte) sind ebenfalls nicht

vorgegeben – aber werden normalerweise bislang auch nicht von Herstellern vergeben


Beispiel: Lack XYZ


z.B.:- Studienergebnisse / Ätz-/Reiztest / Expertenbeurteilung- „Bridging Principles“ – Rückschluss aufgrund ähnlicher Gemische,

für die Ergebnisse aus Messungen vorliegen


Nicht alles kann berechnet werden … Eingabe Flammpun kt


Ätz-/Reizwirkung (analog: Schwere Augenschädigung/Augenreizung)

• Zwei Prinzipien (Additiv / Nicht additiv)• Unterschied: sehr geringe allgemeine Grenzwerte bei Nicht Additiv• Unterscheidung:

• Gleichartige Stoffe (starke Säuren, starke Laugen, ionische Tenside): additiv ist oft sinnvoller!


Download Auszug SDB – Angaben zu ATE -Werten


Vollständiges Etikett: Zusatzangaben notwendig


Vollständiges Etikett – Beispiel

10.12.2012Dr. Thomas Martin Seite 6010.12.2012Dr. Thomas Martin / Antje Ermer Seite 60

vollständige Kennzeichnung Stoff-/ZubereitungsRL oder CLP

Innerbetriebliche Kennzeichnung – TRGS 201

Gefahr

Gefährdungsbeurteilung

vereinfachte Kennzeichnungmit Betriebsanweisung und zugehöriger Unterweisung

Vorschläge zur Rangfolge bei der Einschränkung auf Hauptgefahren

Informationsdefizite bzw. Abfall (Gemische)

�Anlage 1, vereinf. Verfahren zur E&K basierend auf den Inhaltsstoffen

neue GefStoffVvorzugsweise nach CLP


Vereinfachte Kennzeichnung – TRGS 201

Gefahr

1. Bezeichnung des Stoffes bzw. Gemischs sowie2. Gefahrenpiktogramm(e) (CLP-Verordnung) bzw.

Gefahrensymbol(e) und3. Gefahrenbezeichnung(en)

(RL 67/548/EWG bzw. RL 1999/45/EG)

2. und 3 …der jeweiligen Hauptgefahr(en) durch die physikalisch-chemischen, die gesundheitsgefährdenden und die umweltgefährlichen Wirkungen des Stoffes oder Gemisches

HauptgefahrenGefahren, die vorrangig die Schutzmaßnahmen (an den konkreten Arbeitsplätzen) bestimmen.

+ Angabe derGefahr(en) aus-lösenden Kom-ponente(n) alsOption


Innerbetriebliches Etikett - Variante


Vereinfachte Kennzeichnung z. B. für Standflaschen in Laboratorien mit Mengen für den Handgebrauch?

Namen des Stoffes, der Zubereitung wenn Zubereitung, Bestandteile

Gefahrensymbole

Gefahrenbezeichnungen


Vereinfachte Kennzeichnung in Laboratorien

Gefahr

TRGS 201 „Es kann erforderlich sein, den Gefahrenhinweis in verkürzter Form oder andere Kurzinformationen zu ergänzen.“

�System der DGUV des AK "Laboratorien" (Leitung Dr. T. H. Brock) System der vereinfachten Kennzeichnungfür Laboratorien mit Piktogramm-Phrasen-Kombinationen, www.laborrichtlinien.de

�auf GHS09 kann dabei verzichtet werden

{ }


Laboratorien

Vorschlag des AK Laboratorien zur innerbetrieblichen Kennzeichnung von Labor-Standgefäßen

- Lösung mit Klebeetiketten- Einkondensierter H-Satz unter dem

Piktogramm- Prioritätsregeln mit max. 3

Piktogrammen

Krebserzeugend


Laboretikett

2 Varianten, Kantenlänge Piktogramm 1 cm oder 2 cm


Weiterentwicklungen des Gemischrechners

• Integration der 2. ATP

• Direktlinks zur Erzeugung von Betriebsanweisungen mit GisChem-Interaktiv

• Direktlink zur Aufnahme ins Gefahrstoffverzeichnis• Importvorlage für Stoffe (Import einer formatierten XML oder Excel-

Datei)• Ergänzung / Präzisierung von Hilfetexten, wo nötig• Fertigstellung einer englischen Übersetzung des Moduls• ???? Nutzeranregungen willkommen


GHS-Skat

• spielerische Annäherung an die neuen GHS-Symbole

• Bildkarten mit den neuen Gefahrenpiktogrammen

Bezugsquelle: medienshop.bgrci.de


GHS-Zuordnungsübung


• Umstufungen vom bisherigen System ins GHS-System als Tafelbild an die Wand heften

• 36 DIN A4 große Blätter aus Karton, auf denen die alten und die neuen Symbole abgebildet sind

• Anleitung und CD mit erläuternder PowerPoint-Präsentation


Sicherheitskurzgespräch SKG 002GHS - Global Harmonisiertes System


• Unterweisungshilfe

• mehrere Lektionen mit Erläuterungen

• ausführliche Anwendungshinweise


Merkblattserie M 060


• Merkblatt M 060Gefahrstoffe mit GHS-Kennzeichnung -Was ist zu tun?

• Merkblatt M 060-1Kompaktinformation GHSVeranstaltungs- und Seminarunterlagen

• Faltblatt M 060-2 GHS - Chemikalien weltweit einheitlich kennzeichnen (kurz und kompakt für jeden Mitarbeiter)


Aufkleber Laborkennzeichnung

• M 060-3, M060-4, M060-5verschiedene Größen und Material

• Zur direkten Anwendung des Laborsystems in der Praxis


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