ForschungsvortagForschungsvortag

Ulf VogelUlf Vogel

04/11/2304/11/23

EinführungEinführung

Ersatz von Kohlenstoffatomen in Cp-Anion durch Bor und Phosphor: isoelektronischErsatz von Kohlenstoffatomen in Cp-Anion durch Bor und Phosphor: isoelektronisch

Eigenschaften aber wahrscheinlich verschieden, da P-Atom nicht unbedingt planar.Eigenschaften aber wahrscheinlich verschieden, da P-Atom nicht unbedingt planar.

Cp-Analogon oder anionischer Phosphol-Ligand???. Cp-Analogon oder anionischer Phosphol-Ligand???.

B

P R

R

B

PR

R

B

P R

R

B

P R

R

B

P R

R

SynthesestrategienSynthesestrategien

P P

H

R

Li

R

Li

P

B

R

RBR

X

X

P P

H

R

Li

R P

B

R

RBR

X

X

X Li

X = Br. SnBu3

Br

SnBu3

BR

Br

Br

Br

BBr

R

Li2PR

P

B

R

R

P

TMS

Ph P

TMS

PhTMS + P

TMS

PhTMS+

Lithiierung von PhenylallylphosphanLithiierung von Phenylallylphosphan

P

H

Ph + 2 n-BuLi

Hexan /TMEDA

P

Li

Ph

Li

TMSCl

Lithiierung von PhenylallylphosphanLithiierung von Phenylallylphosphan

ppm 5.005.506.006.50

0.06

0.07

1.00

0.24

1.05

0.22

0.06

P

TMS

Ph

P

TMS

PhTMS + P

TMS

PhTMS+

HH

H

H H

H

H

1H{31P}

ppm 1.02.03.04.05.06.0

Bu3Sn

Br+ B

Br

BrB C

H2

Br

H3C

Br

H H

Ausbeute 64%

1H

B

Br

Br

+ PLi

Ph

Li

P

B

Ph

PhP

PhP PPh

PPh PhP

PhPPPh

PPh

PhP

+

ppm -60-50-40-30-20-100

31P{1H}

Synthese eines 1,2-BoraphosphaindansSynthese eines 1,2-Boraphosphaindans

B

P R

R

PH

Br

R

P

Li

Ph

Li

RBX2

B

P R

RBr

Br

Ph PH2

THF / KOH PH

Br

Ph

+

Ausbeute 67%

ppm 0.01.02.03.04.05.06.07.0

3.303.403.503.603.70

Synthese eines 1,2-BoraphosphaindansSynthese eines 1,2-Boraphosphaindans

PH

Br

R

P

Li

Ph

Li

TMSCl+ 3 t-BuLi

P

TMS

Ph

TMS

P

TMS

Ph

TMS

H H

Synthese eines 1,2-BoraphosphaindansSynthese eines 1,2-Boraphosphaindans

B

P Ph

t-Bu

PH

Br

Ph

+ 3 t-BuLiP

Li

Ph

Li

t-BuB(OMe)2

Ausbeute 27%

ppm1.02.03.04.05.06.07.0

1H-NMR Spektrum1H-NMR Spektrum

B

P

C(CH3)3

HH

H

H

H

H

H

HH

3.803.904.004.104.204.30

B

P

Ph

(H3C)3C

B

P

Ph

C(CH3)3

Raumgruppe Raumgruppe PP2211//cc

P1P1–B1 –B1 205.3(1) pm205.3(1) pm

P1–B1P1–B1'' 203.3(1) pm203.3(1) pm

P1P1–C7–C7 184.2(1) pm184.2(1) pm

P1P1–C8–C8 183.3(1) pm183.3(1) pm

B1B1–C1–C1 164.0(2) pm164.0(2) pm

B1B1–C14–C14 163.9(2) pm163.9(2) pm

BB22PP22 Ring: planar (Inversion) Ring: planar (Inversion)

CC33BP Ring: „Briefumschlag“BP Ring: „Briefumschlag“

Sowohl in Lösung (CSowohl in Lösung (C66DD66, ,

CDCD22ClCl22,, THF), als auch im THF), als auch im

Festkörper Dimere Festkörper Dimere

Versuche zur LithiierungVersuche zur Lithiierung

ppm -500

B

P

C

Ph

C(CH3)3

B

P Ph

C(CH3)3

H H H

LDA ?Li

31P{1H} Edukt

31P{1H} Produkt

AusblickAusblick

Umsetzung mit Metallsalzen (FeBrUmsetzung mit Metallsalzen (FeBr22, CoCl, CoCl22, ZrCl, ZrCl44 etc.) etc.)

Umsetzung mit tBuB(OMe)Umsetzung mit tBuB(OMe)22, tBuBCl, tBuBCl2 2 etc.etc.

Umsetzung mit LiPHRUmsetzung mit LiPHR

B

P Ph

C(CH3)3

H

P

Li

Ph

Li

B CH2

Br

H3C

Br

H H