1 Hagen-Rubens Relation Zusammenhang zwischen der optischen Reflexion und der elektrischen...

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1 Hagen-Rubens Relation Zusammenhang zwischen der optischen Reflexion und der elektrischen Leitfähigkeit Im IR Bereich ( < 10 13 s -1 ): / 2 2 2 2 2 2 2 2 1 2 2 1 n 2 2 n 2 1 2 1 1 2 : klein 1 1 2 4 1 1 2 4 1 2 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 n n n n k n n n k n n n k n n n n n n R R 0 2 1 R Metalle mit guter elektrischer Leitfähigkeit haben große Reflexion im IR Bereich (klein )

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1

Hagen-Rubens RelationZusammenhang zwischen der optischen Reflexion und der

elektrischen Leitfähigkeit

Im IR Bereich ( < 1013 s-1): /

222

222

2

2

1

2

2

1n

22

n

212

112:klein1

12

41

12

412

1

1

1

1

2

2222

22

22

222

nnnn

knn

n

knn

nknn

n

n

n

n

R

R

021

R

Metalle mit guter elektrischer Leitfähigkeit haben große Reflexion im IR Bereich (klein )

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Hagen-Rubens: aus der Lösung der Maxwell Gleichungen ( = n) für kleine Frequenzen

Drude: freie Elektronen mit Dämpfung (klassische Elektronentheorie für Metalle), bestimmt die Farbe der Werkstoffe

Lorentz: stark gebundene Elektronen (klassische Elektronentheorie für dielektrische Materialien)

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Freie Elektronen (klassische Drude Theorie der elektrischen Leitfähigkeit)

Elektronengas im Material

M

NN A

Anzahl der Atome/Elektronen in den Alkali- Metallen pro m3

NA … Avogadro-Konstante

… DichteM … Masse

eEvdt

dvm

eEdt

dvmF

Freie Elektronen …

Wechselwirkung mit dem Kristallgitter …

v … Driftgeschwindigkeit

m … Masse des Elektrons

E … elektrisches Feld

… Dämpfung

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4

Freie Elektronen (klassische Drude Theorie der elektrischen Leitfähigkeit)

t

v

vF

m

eEv

eE

mv

tmv

eEvv

eEvv

eE

dt

dvm

eEvdt

dv

eEvdt

dvm

F

F

FF

F

F

exp1

0

… Bewegungsgleichung

… Limit-Fall

… Lösung der Bewegungsgleichung

… Zeit zwischen zwei Zusammenstößen

… Fermi-Geschwindigkeit

EevNj FF

m

eNF 2

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5

Freie Elektronen ohne Dämpfung (klassische Theorie)

Anregung der Elektronen durch elektromagnetische Welle (Licht): tiEE exp0

tieEeEdt

xdm exp02

2

Bewegungsgleichung:

Man sucht die Lösung in der Form: tixx exp0

220

20

04 m

eE

m

eEx

Dipolmoment eines Elektrons: xeD

Gesamtpolarisation: xeNP

N … Anzahl der freiern Elektronen (Anzahl der Elektronen an der Fermi Fläche)

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Freie Elektronen ohne Dämpfung (klassische Theorie)

Dielektrische Konstante:E

P 41

2

2

1mNe

n

22

2

141 nm

Ne

E

exN

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7

Freie Elektronen ohne Dämpfung (klassische Theorie)

11

11

nn

nnR

Reflexion: Reflektierend Transparent

2

2

1m

Nen f

Nf … Anzahl der freien Elektronen im cm³

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8

Die Plasma Frequenz

m

Ne

m

Ne

m

Nen

ff

f

2

212

1

2

2

2

1

1

Gute Übereinstimmung mit dem Experiment für Alkali-Metalle

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Freie Elektronen ohne Dämpfung

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Freie Elektronen mit Dämpfung (klassische Drude Theorie)

Anregung der Elektronen durch elektromagnetische Welle (Licht): tiEE exp0

tieEeEdt

dx

dt

xdm exp02

2

Bewegungsgleichung:

02

2

dt

xdKonstante Geschwindigkeit der Elektronen:

Bewegungsgleichung:

t

v

vF

eEF v

Die Driftgeschwindigkeit:f

F eN

jv

Das Ohmsche Gesetz: Ej 0

Die Dämpfung:0

2

fNe

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Freie Elektronen mit Dämpfung (klassische Drude Theorie)

Man sucht die Lösung in der Form: tixx exp0

2

0

20

0

miNe

eEx

f

Dipolmoment eines Elektrons: xeD

Gesamtpolarisation: xeNP

tieEeEdt

dxNe

dt

xdm f

exp0

0

2

2

2

Bewegungsgleichung:

20

0 meE

x

Komplexe Amplitude der Schwingungen

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Freie Elektronen mit Dämpfung (klassische Drude Theorie)

Gesamtpolarisation:

em

ieN

EeNP

f

f2

0

2

2

02

2

0 2

11

14141

eN

mi

eN

mi

E

P

ff

Dielektrische Konstante:

22

21

22

21

20

21

2

0

21

21

21

2

0

21

2

112

2

1

2

11

ii

iim

eN f

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13

Freie Elektronen mit Dämpfung (klassische Drude Theorie)

222

2

212

122

22

2

21

22

2

221

21

22

22

22

21222

2:Im;1:Re

112

nkkn

i

i

i

iinkknn

Der Brechungsindex:

0

21

2

221 2

;

m

eN f

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Freie Elektronen mit Dämpfung (klassische Drude Theorie)

22

2

221

21

1

in

0

21

2

221

2

m

eN f

1 … Plasma Frequenz

2 … Dampffrequenz

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Freie Elektronen mit Dämpfung (klassische Drude Theorie)

1

22

2

212

222

2

2122

1 2;1

nkkn

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Freie Elektronen mit Dämpfung (klassische Drude Theorie)

11

11

nn

nnR

Reflexion:

Reflektierend Transparent

Absorption

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Freie Elektronen mit Dämpfung (klassische Drude Theorie)

Absorption des Lichtes in einem schmalen Frequenzband (im Absorptionsband), experimentell beobachtet für Metalle und Nichtmetalle

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Stark gebundene Elektronen(Elektronentheorie für dielektrische Materialien)

Elektron – quasi-elastisch gebunden zum Atom – harmonischer Oszillator mit Eigenfrequenz und Dämpfung

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Stark gebundene Elektronen(Elektronentheorie für dielektrische Materialien)

tieEeEkxdt

dx

dt

xdm exp02

2

Bewegungsgleichung:

m … Masse des Elektrons, ´ … Dämpfung, k … Federkonstante (Bindung zum Kern)

Man sucht die Lösung in der Form: tixx exp0

0

2

020

0

22

00

220

020

0

0

a

a

Ne

m

kmk

iNe

m

eE

im

eE

imk

eEx

Drude Theorie

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Stark gebundene Elektronen(Elektronentheorie für dielektrische Materialien)

Gesamtpolarisation: xeNP

im

ENeP a

220

2

21

4141

220

22

220

2

im

Nen

im

Ne

E

P

a

a

Dielektrische Konstante:

Brechungsindex:

0 … Eigenfrequenz der Elektronen

… Dämpfung (Elektrische Leitfähigkeit, Emission der Photonen)

22222

022

2

222222

022

220

2

14

2;

4

41

m

Ne

m

mNe aa

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Modell der stark gebundenen ElektronenDielektrische Konstante

Eigenfrequenz

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Modell der stark gebundenen ElektronenBrechungsindex

Eigenfrequenz

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Modell der stark gebundenen ElektronenReflexion

Eigenfrequenz

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Freie Elektronen mit Dämpfung und Gebundene Elektronen mit Dämpfung und Eigenfrequenz

Eigenfrequenz

2gebunden

2freigesamt

gebundenfreigesamt

nnn

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Freie Elektronen mit Dämpfung und Gebundene Elektronen mit Dämpfung und Eigenfrequenz

IR Absorption (Reflexion)

Absorption des sichtbaren Lichtes

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Freie Elektronen mit Dämpfung und Gebundene Elektronen mit Dämpfung und Eigenfrequenz

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DispersionskurveAnhängigkeit der Polarisierbarkeit (der dielektrischen Konstante) von der Frequenz (Wellenlänge)

Langsame permanente Dipole

Wechselwirkung zwischen Ionen

Wechselwirkung zwischen Elektronen und Atomkernen

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Optische AbsorptionLeitungselektronen

Hauptsächlich in Metallen vorhanden

Ionenkristalle und Isolatoren sind in der Regel durchsichtig

Gitterschwingungen

Absorption im IR Bereich – kleine Eigenfrequenz der Gitterschwingungen

Die IR und die Raman Spektroskopie – Untersuchung der Gitterdynamik

Innere Elektronen

Wechselwirkung zwischen e und Atomkern

Hohe Eigenfrequenz

Absorption und Emission der Strahlung im Röntgenbereich (selektive Filter, Fluoreszenzanalyse)

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Wechselwirkung zwischen Elementarteilchen in der Festkörperphysik

Raman Prozess

Photon , k

Phonon , K

Kkk

Photon ´, k´

IR Absorption mit zwei Phononen

Photon

Phonon

Phonon

Photon – LichtquantumPhonon – „Elementarteilchen“ für Gitterschwingungen

Elektronen-spektroskopie mit Röntgenstrahlung

XPS

Röntgenphoton

Photoelektron

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Wechselwirkung zwischen Elementarteilchen in der Festkörperphysik

Thomson Prozess

Photon

Photon

Kkk

Elastische Streuung – Röntgenbeugung, Neutronenbeugung, Elektronenbeugung

Compton Prozess

Photon

Photon

Kkk

Nichtelastische Streuung – Röntgenstrahlung, Neutronen

Phonon

Emission der charakteristischen

Röntgenstrahlung + Absorption

Röntgenphoton

Steigerung der Elektronenenergie

Röntgenphoton

kk

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Spezialfälle

Hohe Frequenz

Real (n) < 1, Real (n) 1, Imag (n) 0

Geringe Reflexion, hohe Absorption

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0

10-3

10-2

10-1

100

Ref

lect

ivity

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.010

-4

10-3

10-2

10-1

TER

Pe

netr

atio

n d

ep

th (m

)

Glancing angle (o2)

Beispiel: Gold (CuK)

= 1.5418 10-10 m

= 4.2558 10-5

= 4.5875 10-6

112

1

12

12

11

0

2

2

in

fiffr

n

rn

ee

e

Röntgenstrahlung

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Spezialfälle

Schwache Dämpfung

222220

22

2

222222

022

220

2

14

2;

4

41

m

Ne

m

mNe aa

220

2

1 10

m

Ne a

aNe

2

2022

;00

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Mehrere Oszillatoren

Mehrere Elektronen pro Atom, jeweils mit einer Dämpfung und Eigenfrequenz.

0 0i, i

i ii

iiia

i ii

iia

m

fNenk

m

fmNekn

222220

22

22

222220

22

220222

1

422

441

i i

iiia

i i

ia

f

m

Nenk

f

m

Nenkn

2220

22

2

2

220

2222

1

22

1

Schwache Dämpfung

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Freie Elektronen mit Dämpfung und Gebundene Elektronen mit Dämpfung und Eigenfrequenz

i ii

iiia

i ii

iia

m

fNe

m

fmNe

222220

22

222

2

212

2

222220

22

2202

22

2

21

1

42

441

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Freie Elektronen mit Dämpfung und Gebundene Elektronen mit Dämpfung und Eigenfrequenz

2gebunden

2freigesamt

gebundenfreigesamt

nnn

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36

Quantenmechanische Beschreibung der optischen Eigenschaften

Bandübergänge

Direkt IndirekthE

PhononPhoton

PhononPhoton

PhononPhonon

PhotonPhoton

2

22

kk

k

p

h

pk

Phonon = Gitterschwingung

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Polarisierbarkeit

Tk

pN

B

pm

31

2

0

Polarisierbarkeit der Moleküle:

Vereinfachte Dispersionskurve: „langsame“ permanente Dipole können nicht schnell umpolarisiert werden – Abnahme der dielektrischen Konstante

… Suszeptibilität … Dielektrische Konstante0 … Dielektrische Konstante vom Vakuum

Nm … Anzahldichte der Moleküle

… PolarisierbarkeitkB … Boltzmannsche Konstante

T … Temperatur

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38

Piezo- und Pyroelektrizität

Polarisation ohne äußere elektrische Felder

Änderung der Länge des Kristalls

Polarisation der Dipolmomente

Oberflächenladung des Kristalls

FdkQ

Q … hervorgerufene Oberflächenladungk … Materialkonstante … Länge des Kristallsd … Dicke des KristallsF … Kraft

Externe Spannung am Kristall

Polarisation der Dipolmomente

Änderung der Länge des Kristalls

Änderung der Temperatur des Kristalls

Änderung der Länge des Kristalls (Temperaturausdehnung)

Polarisation der Dipolmomente

Oberflächenladung des Kristalls

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PiezoelektrizitätMechanische Belastung

Mechanische Belastung

Mechanische Belastung

Mechanische Belastung

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40

FerroelektrizitätSpontane Polarisation (Anordnung) der Dipolmomente ohne

äußeres elektrisches Feld

Spontane Polarisation

Dielektrisches Material

EEP

E

P

44

1

41

Ferroelektrisches Material

sPEEP

44

1

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Ferroelektrische Kristalle

Atomlagen (Wyckoff):Ca: 1a (0,0,0)Ti: 1b (½,½,½)O: 3c (0,½,½)

Perowskitstruktur

o a

b

c

Ferroelektrische Materialien mit der Perowskitstruktur:SrTiO3, BaTiO3, PbTiO3, KNbO3, LiTaO3, LiNbO3

Die Ferroelektrizität ist mit bestimmter Kristallstruktur verbunden

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Ferroelektrische Domänen

Die gesamte Polarisation eines Kristalls mit ferroelektrischen Domänen ist kleiner als ohne Domänen – das Gefüge des Kristalls spielt eine wichtige Rolle.

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Ferroelektrische Domänen im BaTiO3 Einkristall

Die Gesamtpolarisation des Kristalls steigt mit der externen Spannung