2230 Rddutescu, Alexa: 8truktur der Bbsorpticns- [Jahrg. 64

357. Dan R'tdulescu und Vas i l e Alexa: Beitrlige zur Be- stimmung der Struktur der Absorptions-Resonatoren der orga-

nischen Chromophore, X. Mitteil. : Extinktions-Kurven einiger Azine.

(Eingegangen am 27. Mai 1931.)

Diese Untersuchiing wurde unternommen, um in einfachen ubersicht- lichen Fdlen folgende Frage experimentell einwandfrei beantworten zu konnen : , ,Welche Veranderung erleidet das charakteristische Spektnun eines

Fig. I . Kurve I: 1.i-Diphenyl-butodien (I) ---- Kurve IV: Benzalazin (IV) -c.-o-o-

bekannten Genieinschafts-Resonators, wenn, ohne die Struktur und Sym- metric zu andern, ein oder mehrere C-Atome des den Resonator tragenden Atom-Gerilsts durch fremde Atome ersetzt werden ? ' I

(I931)l Resonatoren der organischen Chrinnop?wre (X.) . 2231

Als geeignete Objekte wurden zunachst folgende drei Paare von Sub- stanzen untersucht :

1.4-Diphenyl-butadien (I) . . . . . . . . . . Benzalazin (IV) 1.8-Diphenyl-oktatetraen (11) . . . . . . Cinnamalszin (V)

1.12-Diphenyl-dodekahexaen (111) . . . 5-Phenyl-pentadienal- azin (VI)

Fig. 2. Kurve 11: 1.8-Diphenyl-oktatetraen (11) ---- Kurve 1': Dicinnama~azin (V) -0-a-o -

2232 R d d u l e e c u , Alexa.

Die zwei IetztenPaare sind in der Farbeundim Rrystall-Habitus tauschend ahnlich. Auch in spektraler Hinsicht ist ihre Zusammengehorigkeit un- verkennbar, nur ist der von der Theorie emartete Storungs-Effekt deutlich zu erkennen (s. Fig. I, 2 und 3). Durch Ersatz der C-Atome durch 2 N-Atome

Fig. 3. Kurve 111: 1.12-Diphenyl-dodekahexaen (111) -- -- Kurve VI: Bis-[5-phenyl-pentadiena-azin (VI) -o-o-o-

ist die elektrische Spannung in drei der Elementar-Resonatoren stark 1 21- andert worden; denn der Gemeinschafts-Resonator besteht nun nicht mehr aus lauter &lichen, sondern aus drei Arten von Komponenten: C i C, C i N und N i N, mit Atomtrager-Paaren von verschiedener Polaritat und in- folgedessen von verschiedener Spannung. Diese Eeterogeneitat der Kom- ponenten des Gemeinschafts-Resonators a d e r t sich erwartungsgeniiiB durch eine Verschmierung des charakteristischen Spektnuns des Resonators.

Der E i d d IUt sich d e folgt beschreiben: Durch Ersatz der C-Atome durch N-Atome in dem Resonator-Trager flieI3en die einzelnen Banden zu- sammen, und es entsteht eine etwas verzer r te ,,Umhiillende" des Banden-Systems des urspriinglichen homogenen Resonators.

Diese Erkenntnis wird besonders wertvoll fiir die Beurteilung der nachst- folgenden Untersuchung sein.

358. Dan R l d u l e s c u und Giorg io Ostrogovich: Beitrage zur Beetimmung der Struktur der Absorptions-Reeonatoren der organischen Chromophore, XI. Mitteil. : Die Struktur der Gemein-

echafte-Reeonatoren im Anthracen, Acridin, Phenazin, Bhenanthren und Pyren. (Eingegangen am 27.Mai 1931.)

Nach R'rdu!escul) sollte Anthracen aus einem Gemisch von zwei Elektromeren IA und IB im allelotropen Gleichgewicht bestehen, worifl das

'ig. I. Extinktions-Kurve des Anthracens -o-o-o-. Der nksstehende langwellige Ast entsprkht der Form IA, der rhtsstehende kurzwellige Ast der FormIg. Es ist ein

B-EAst. Berichte d. D. Chem. Gesellschaft. Jahrg. LXIV.

w , c ..

H . e C ... x:C ,.

' C

H W . . . . . . z . . c . . . . . = C ' . H . . . . . ..

.... . . . . . . . . . . . .

chemisch aktive Ig stark iiberwiegen sollte. Desglei- chen sollten Acridin und Phenazin eine dem An- thracen ahnliche Struktur haben und ebenfalls aus zwei Formen bestehen

IIIB), worin aber das Gleichgewicht mehr zu-

gunsten der inaktiven Form A verschoben ware. Filr Phenanthren aber befirrwortet R 'i d u les cu daselbstl), a d Grund seines

(IIA, IIR bzw. IIIA m d

l) Dan R:dulescu, Bulet. Soc. Stiinte Cluj 4,289 [rgz8].

*) Dan R'idulescu u. N. Brrbulescu, ibid., S. 342.

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