GMELINS HANDBUCH DER ANORGANISCHEN CHEMIE

ACHTE AUFLAGE

GMELINS HANDBUCH DER ANORGANISCHEN CHEMIE

ACHTE VÖLLIG NEU BEARBEITETE AUFLAGE

HERAUSGEGEBEN VON DER

DEUTSCHEN CHEMISCHEN GESELLSCHAFT

HAUPI'REDAKTEUR

BRICH PIETSCH

REDAKTEURE

EMMA HALLER, ALFONS KOTOWSKI, MAX DU MAIRE, FRIEDRICH STRUWE

STÄNDIGE WISSENSCHAFTLICHE MITARBEITER DER REDAKTION

MATTHIAS ATTERER, HILDEGARD BANSE, ERNA BRENNECKE, WOLFGANG EHRENBERG, JOHANNES FÖRSTER, ERICH FRANKE, ROSTISLAW GAGARIN,

HEINZ GEHLEN, MECHTHILD GEHLEN-KELLER, FRANZ GIESELER, GERTRUD GLAUNER-BREITINGER, RICHARD GLAUNER, HENK HENRICHS,

ELFRIEDE HETT, ARTHUR HIRSCH, ERNA HOFFMANN, PAUL KOCH, KARL KROHN, KARIN BRITA KUNST, ELLEN VON LINDEINER-SCHÖN, CAROLA LINKE, GUSTAV LÖFFLER, MARIA MÜHLING, EBERHARD MÜLLER, WOLFGANG MÜLLER, JOSEF NÄGLER, ANNA NEUBER, ANNE-LISE NEU­MANN, GERTRUD PIETSCH-WILCKE, NIKOLAUS POLUTOFF, LUDWIG ROTH, FERDINAND SEEMANN, FRANZ SEUFERLING, FRIEDRICH VOGEL, FERDINAND WALKE, HERTHA WENDEHORST-GRUSS, HANS WOITINEK

1940

SPRINGER-VERLAG BERLIN HEIDELBERG GMBH

GMELINS HANDBUCH DER ANORGANISCHEN CHEMIE

ACHTE VÖLLIG NEU BEARBEITETE AUFLAGE

PLATIN TEIL A - Lieferung 4

Nachweis und Bestimmung der Platinmetalle

SYSTEM-NUMMER

68

1940

SPRINGER-VERLAG BERLIN HEIDELBERG GMBH

Diese 1971 hergestellte Ausgabe ist ein photomechanischer Nachdruck der 1940 erschienenen Liefe­rung, ergänzt durch englische Marginalien und deutsch-englisches Inhaltsverzeichnis.

HAUPTREDAKTEUR

ERICH PIETSCH

REDAKTEURE EMMA HALLER, ALFONS KOTOWSKI, MAX DU MAIRE,

FRIEDRICH STRUWE

MITARBEITER DIESES TEILES

ARTHUR HIRSCH, WLADIMIR VON NIEDERMO'LLER

Englische FaBBung der Stichwörter neben dem Text H.J. KANDINER, Summit, N.J.

Die Literatur ist berücksichtigt bis 1. Januar 1940

Die vierte bis siebente Auflage dieses Werkes erschien im Verlag von Carl Winter's Universitätsbuchhandlung in Heidelberg

Library of Congress Catalog Card Number: Agr 25-1383

ISBN 978-3-662-12562-5 ISBN 978-3-662-12561-8 (eBook) DOI 10.1007/978-3-662-12561-8

Die Wiedergabe von Gebrauohanamen, Handelsnamen, Warenbezeichnungen und dgl. in diesem Handbueb berechtigt nicht zu der Annahme, daß solche Namen ohne weiteres von jedermann benutzt werden dürfen.

Vielmehr handelt es sich häufig um gesetzlieb gesebützte eingetragene Warenzeichen, aueb wenn sie nicht eigens als solebe gekennzeichnet sind.

© Springer-Verlag Berlin Heidelberg 1940, 1971. Ursprllnglich erschienen bei Verlag Chemie, GmbH, Welnheim/Bergstr. 1971 Softcoverreprint ofthe bardeover 8thedition 1971

Alle Rechte vorbehalten. Kein Teil di-Buches darf in irgendeiner Form- durch Photokopie, Mikrofilm oder irgendein anderes Verfahren- ohne schriftliebe Genehmigung des Verlages reproduziert werden. All rights reaerved. No part ofthis book may be reproduoed in any form

- by photoprint, microfilm, or any other meana - without written permiaaion from the publiahera.

I

Inhaltsverzeichnis (Table of Contens see pa.ge IV)

Seite

Nachweis und Bestimmung der Platinmetalle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431

Nachwels der Platinmetalle ............. 431

Übersicht über spezifische und se­lektive Reaktionen der Platin-metalle ......................... 431

Ruthenium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Palladium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Osmium ............................ 432 Iridium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Platin .............................. 432 Metalle der Platingruppe . . . . . . . . . . . . . 432

Nachweismethoden für Ruthenium 432 Übersicht über die empfindlichsten

Rutheniumreaktionen . . . . . . . . . . 432 Reaktionen auf trockenem Wege .... 433 Nachweis durch Katalyse und Aktivie-

rung verschiedener Reaktionen . . . . 433 Mit Rubeanwasserstoff . . . . . . . . . . . . . 433 Mit Thioharnstoff und Derivaten . . . . 433 Verschiedene Nachweisreaktionen .... 434 Chromatographieehe Methode . . . . . . . 436 Spektralanalytische Nachweismethoden 436

Nachweismethoden für Rhodium .• 436 Übersicht über die empfindlichsten

Rhodiumreaktionen . . . . . . . . . . . . 436 Reaktionen auf trockenem Wege . . . . 436 Mit Kaliumnitrit . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437 Mit Zinn(II)-chlorid . . . . . . . . . . . . . . . . 437 Mit Kaliumoxalat . . . . . . . . . . . . . . . . . 437 Mit Natriumhypochlorit ............ 437 Mit Kaliumjodid . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437 Weitere Nachweisreaktionen ........ 438 Spektralanalytische Nachweismethoden 438

Nachweismethoden für Palladium . 439 Übersicht über die empfindlichsten

Palladiumreaktionen . . . . . . . . . . . 439 Reaktionen auf trockenem Wege .... 440 Nachweis durch Katalyse verschiedener

Reaktionen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440 Reaktionen auf nassem Wege mit anor-

ganischen Reagenzien . . . . . . . . . . . . 440 Mit Alkalijodiden . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440 Mit Jod und Stärke . . . . . . . . . . . . . . . 441 Mit Zinn(II)-chlorid . . . . . . . . . . . . . . . . 441 Mit Quecksilber(l)-chlorid . . . . . . . . . . . 441 Mit weiteren anorganischen Reagenzien 441

Reaktionen auf nassem Wege mit orga­nischen Reagenzien . . . . . . . . . . . . . . 443

Seite

Mit p-Dimethylaminobenzyliden-rhodanin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 443

Mit Oximen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 444 Mit ~X-Nitroso-,8-naphthol . . . . . . . . . . . 445 Mit p-Aminoacetophenon . . . . . . . . . . . 445 Mit p-Nitrosodiphenylamin . . . . . . . . . 445 Mit Abkömmlingen des Oxychinolins . 445 Mit weiteren organischen Reagenzien . 446 Physikalische Methoden . . . . . . . . . . . . 446 Chromatographieehe Methode . . . . . . . 446 Spektralanalytische Nachweismethoden 446

Nachweismethoden für Osmium ... 447 Übersicht über die empfindlichsten

Osmiumreaktionen . . . . . . . . . . . . . 44 7 Reaktionen auf trockenem Wege . . . . 447 Durch katalytische Reduktion von

Nickelsalzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 448 Durch Aktivierung der Oxydation ver­

schiedener Substanzen mittels Alkali­chloraten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 448

Nachweis von OsO, durch Aktivierung der Oxydation von organischen Ver­bindungen mittels KC103 • • • • • • • • • 448

Mit Kaliumrhodanid . . . . . . . . . . . . . . . 449 Mit Kaliumjodid . . . . . . . . . . . . . . . . . . 449 Mit Ammoniumchlorid . . . . . . . . . . . . . 449 Mit Caesiumchlorid . . . . . . . . . . . . . . . . 449 Als Kaliumosmat . . . . . . . . . . . . . . . . . . 449 Mit Schwefelwasserstoff, Amonium-

sulfid, Natriumsulfid ............. 449 Mit Kaliumeisen(II)-cyanid oder Ben-

zidin ........................... 449 Mit organischen Schwefelverbindungen 450 Weitere Nachweismethoden ......... 450

Nachweis von OsO, durch Oxydation organischer Verbindungen ........ 451

Spektralanalytische Nachweismethoden 451 Nachweismethoden für Iridium .... 451

Übersicht über die empfindlichsten Iridiumreaktionen . . . . . . . . . . . . . 451

Reaktionen auf trockenem Wege .... 452 Mit Schwefelsäure und Ammonium-

nitrat .......................... 452 Mit Zinn(II)-chlorid . . . . . . . . . . . . . . . . 452 .Mit Kaliumchlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . 452 Mit Ammoniumchlorid . . . . . . . . . . . . . 453 Mit Rubidiumchlorid . . . . . . . . . . . . . . . 453 Mit Leukomalachitgrün . . . . . . . . . . . . 453 Mit Benzidin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 453 Mit Hexamethylentetramin . . . . . . . . . 454

II

Seite

Weitere Nachweisreaktionen ........ 454 Spektralanalytische Nachweismethoden 455

Nachweismethoden für Platin ..... 455 Übersicht über die empfindlichsten

Platinreaktionen . . . . . . . . . . . . . . . 455 Reaktionen auf trockenem Wege .... 456 Nachweis durch Katalyse verschiedener

Reaktionen .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 456 Mit Jod und Stärke ................ 457

Reaktionen auf nassem Wege mit anor-ganischen Reagenzien . . . . . . . . . . . . 457

Mit Kalium- oder Ammoniumchlorid . 457 Mit Rubidium- oder Caesiumchlorid . . 457 Mit Alkalijodiden . .. .. .. .. .. .. .. . .. 458 Mit Kaliumbromid . . . . . . . . . . . . . . . . . 458 Mit Alkalinitrit .................... 458 Mit Thallium(l)-salzen . . . . . . . . . . . . . 458 Mit Kupfer(II)-acetat . . . . . . . . . . . . . . 459 Mit Zinn(II)-chlorid .. .. .. .. .. .. . .. . 459 Mit Quecksilber-(1)-chlorid . . . . . . . . . . 459 Mit weiteren anorganischen Reagenzien 460

Reaktionen auf nassem Wege mit orga­nischen Reagenzien . . . . . . . . . . . . . . 460

Mit Benzidin .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 460 Mit p-Dimethylaminobenzylidenrhoda-

nin ............................ 460 Mit thioglykolsaurem ß-Aminonaph-

thalid (Thionalid) ................ 461 Mit Rubeanwasserstoff . . . . . . . . . . . . . 461 Mit Phenylthiocarbamid . . . . . . . . . . . . 461 Mit weiteren organischen Reagenzien . 461

Physikalische Nachweismethoden ...... 462 Chromatographieehe Methode . . . . . . . 462 Nachweis mit dem Polarographen . . . . 462 Spektralanalytische Nachweismethoden 462

Nachweis der Platinmetalle im Gang der qualitativen Analyse .. 462

Bestimmung der Platinmetalle . . . . . . . . . . . 463

Einzelbestimmungen ............... 463 Bestimmungsmethoden für Ruthenium . 463

Gewichtsanayltische Methoden . . . . . . 463 Maßanalytische Methoden . . . . . . . . . . 464 Weitere Bestimmungsmethoden ..... 464

Bestimmungsmethoden für Rhodium . . . 464 Gewichtsanalytische Methoden . . . . . . 464

Durch Reduktion zu metallischem Rhodium ..................... 464

Durch Fällung als Rhodiumhydroxyd 465 Durch Fällung als Sulfid . . . . . . . . . . 466 Weitere gewichtsanalytische

Methoden .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 466 Maßanalytische Methoden . . . . . . . . . . 466

Mikrobestimmung mit thioglykol­saurem ß-Aminonaphthalid (Thionalid) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 466

Seite

Physikalische Methoden . . . . . . . . . . . . 466 Potentiometrieehe Bestimmung . . . . 466 Elektroanalytische Bestimmung . . . 466 Colonmetrische Bestimmung . . . . . . 467 Spektralanalytische Bestimmung . . 467

Bestimmungsmethoden für Palladium . . 467 Gewichtsanalytische Methoden . . . . . . 467

Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 467 Mikrodokimastische Methode . . . . . . 467 Reduktion zu metallischem

Palladium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 467 Fällung mit anorganischen

Reagenzien .. .. .. .. .. . .. .. .. .. 468 Fällung mit organischen Reagenzien 469

Maßanalytische Methoden .......... 470 Physikalische Methoden ............ 470

Potentiometrieehe Bestimmung .... 470 Elektroanalytische Bestimmung ... 471 Bestimmung auf optischem Wege .. 471 Spektralanalytische Methoden . . . . . 4 71

Bestimmungsmethoden für Osmium .... 472 Gewichtsanalytische Methoden ...... 472

Allgemeines ..................... 472 Fällung als Oxydhydrat,

Os02 .2H20 ................... 472 Fällung als Osmiumsulfid ......... 473 Weitere gewichtsanalytische

Methoden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 474 Maßanalytische Methoden .......... 475 Physikalische Methoden . . . . . . . . . . . . 4 7 5

Potentiometrieehe Bestimmung .... 475 Elektroanalytische Bestimmung ... 476 Colonmetrische Bestimmung ...... 476 Spektralanalytische Bestimmung .. 476

Bestimmungsmethoden für Iridium .... 477 Gewichtsanalytische Methoden ...... 477

Allgemeines ..................... 477 Durch Reduktion zu metallischem

Iridium ...................... 477 Fällung als Ammonium- oder Kalium-

iridium(IV)-chlorid ............ 477 Fällung als Iridiumoxydhydrat .... 477

Maßanalytische Methoden . . . . . . . . . . 4 78 Physikalische Methoden ............ 479

Potentiometrieehe Bestimmung .... 479 Elektroanalytische Bestimmung ... 479 Colorimetrische Bestimmung ...... 479 Spektralanalytische Bestimmung . . 480

Bestimmungsmethoden für Platin . . . . . . 480 Gewichtsanalytische Methoden . . . . . . 480

Fällung als (NH,MPtC16 ) • • • • • • • • • 480 Fällung als K2(PtC16) • • • • • • • • • • • • • 481 Fällung als C~(PtC16) • • • • • • • • • • • • 482 Fällung mit Schwefelwasserstoff . . . 482 Fällung mit Reduktionsmitteln als

metallisches Pt .. .. .. .. .. . .. .. . 482

Seite

Fällung mit Natriumrhodanid 484 Fällung mit Thalliumnitrat . . . . . . . 484 Mikrod.okimastische Methode . . . . . . 484 Weitere gewichtsanalytische

Methoden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 484 Maßanalytische Methoden . . . . . . . . . . 485 Physikalische Methoden . . . . . . . . . . . . 486

Potentiometrische Bestimmung . . . . 486 Elektroanalytiache Bestimmung . . . 486 Colorimetriache Methoden . . . . . . . . 487 Spektralanalytische Methoden . . . . . 488

Spektralanalytiache Methoden zum Nach­weis und zur Bestimmung der Platinmetalle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 488

Ruthenium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 488 Rhodium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 488 Palladium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 489 Osmium .......................... 490 Iridium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 491 Platin ............................ 491

Trennung der Platinmetalle vonein­ander und von verschiedenen Elementen ...................... 493

Trennung des Rutheniums und Osmiums voneinander und von verschiedenen Elementen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 493

Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 493 Verfl.üchtigung von Os04 ••••••••••• 493 Verfl.üchtigung von RuO, ........... 494 Weitere Trennungsmethoden ........ 495

Trennung des Rhodiums von verschie-denen Elementen . . . . . . . . . . . . . . . . 495

Von Platinmetallen . . . . . . . . . . . . . . . . 495 Von Silber und Gold . . . . . . . . . . . . . . . 495 Von weiteren Elementen . . . . . . . . . . . . 496

Trennung des Palladiums von verschie-denen Elementen . . . . . . . . . . . . . . . . 497

Von Platinmetallen . . . . . . . . . . . . . . . . 497 Von Silber und Gold . . . . . . . . . . . . . . . 497 Von Tellur und Gallium . . . . . . . . . . . . 499 Von Quecksilber . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 499 Von Zinn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 499 Von Eisen und Nickel . . . . . . . . . . . . . . 499 Von Kupfer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 499 Von weiteren Elementen . . . . . . . . . . . . 500

Trennung des Iridiums von verachiedenen Elemten ........................ 500

Von Ruthenium ................... 500 Von Rhodium ..................... 501 Von Palladium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 502 Von Osmium und Platin . . . . . . . . . . . . 502 Von Gold ......................... 502 Von Titan, Zinn, Eisen und Kupfer . . 503

Trennung des Platins von verschiedenen Elementen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 504

111

Seite

Trennung des Platins von Ruthenium 504 Mit Glycerin und Brom in alkalischer

Lösung ....................... 504 Mit Eisen(II)-sulfat . . . . . . . . . . . . . . 504 Weitere ~nnungsmethoden ...... 504

Trennung des Platins von Rhodium . . 504 Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 504 Durch hydrolytische Abscheidung

von Rhodiumhydroxyd . . . . . . . . . 504 Elektroanalytische Trennung . . . . . . 505 Durch colorimetrische Bestimmungs-

methoden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 505 Weitere Trennungsmethoden ...... 505

Trennung des Platins vom Palladium 506 Durch hydrolytische Abscheidung

von Palladiumoxydhydrat . . . . . . 506 Mit Ammoniumchlorid . . . . . . . . . . . 507 Mit Metallcyaniden . . . . . . . . . . . . . . 507 Mit Acetylen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 507 Mit Oximen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 507 Mit cx-Nitroso-ß-naphthol . . . . . . . . . 508 Mit 6-Nitrochinolin . . . . . . . . . . . . . . 508 Weitere Trennungsmethoden ...... 508

Trennung des Platins von Osmium . . . 508 Trennung des Platins von Iridium . . . 508

Durch hydrolytische Abscheidung von Iridiumoxydhydrat . . . . . . . . 508

Durch Reduktionsmittel . . . . . . . . . . 508 Durch Königswasser . . . . . . . . . . . . . 509 Weitere gewichtsanalytische

Trennungsmethoden . . . . . . . . . . . 510 Durch maßanalytische und potentio­

metrieehe Bestimmungsmethoden 510 Durch Elektroanalyse ............ 510

Trennung des Platins von Silber und Gold ......................... 511

Bei Verwendung von Legierungen . 511 Bei Verwendung von Lösungen, die

Silber und Platin enthalten . . . . . 513 Bei Verwendung von Lösungen, die

Gold und Platin enthalten . . . . . . 513 Trennung des Platins von weiteren

Elementen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 513 Von Schwefel, Selen und Tellur .... 513 Von Arsen, Antimon, Wismut und

Zinn ......................... 514 Von Alkali- und Erdalkalimetallen 515 Von Zink, Cadmium und Quecksilber 515 Von Gallium und Thallium ....... 516 Von Blei, Molybdän, Wolfram und

Mangan ...................... 516 Von Eisen, Nickel, Kobalt ........ 516 Von Kupfer ..................... 517

Trennungsgänge ftir sämtliche Platin-metalle . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 517

Spezielle Untersuchungsmethoden . 519

IV

Seite

Bestimmung der Reinheit von Platin-metallen ........................ 519

Reinheitsbestimmung von Rhodium . . 519 Reinheitsbestimmung von Palladium . 519 Reinheitsbestimmung von Osmium . . 520 Reinheitsbestimmung von Iridium . . . 520 Reinheitsbestimmung von Platin . . . . 521

Probenahme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 521 Allgemeines ..................... 521 Näherungsanalyse für unreines

Platin ........................ 521 Schnellmethode für handelsübliches

Platin ........................ 521 Analyse von Metallbarren mit hohem

Platingehalt .................. 522 Analyse von nominell reinem Platin 523

Seite

Bestimmung der Platinmetalle in Legie­rungen und verschiedenen Materialien 525

Analysenmethoden für Platinerze . . . . . . 526 Übersicht . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 526 Probiermethoden . . . . . . . . . . . . . . . . . . 527

Für Platinerze . . . . .. . . .. .. .. . . .. 527 Für platinarme Gesteine . . . . . . . . . . 528

Chemische Analysenmethoden für Platinschliech . . . . . . . . . . . . . . . . . 528

Schnellanalyse von Platinschliech . . 528 Gesamtanalyse von Platinschliech . . 529 Analyse des nach der Behandlung

von Platinschliech mit Königs­wasser unlöslich bleibenden Rück­stands (Osmiridium) . . . . . . . . . . . 531

Table of Contents (Inhaltsverzeichnis s. S. I)

Page

Detection and Determination of the Platinum Metals ................. 431

Detectlon of the Platlnum Metals . . . . . . . . 431 Review of Specific and Selective

Platin um Meta} Reactions ....... 431 Ruthenium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Palladium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Osmium ............................ 432 Iridium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Platinum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Platinum Group Metals . . . . . . . . . . . . . . . 432

Detection Methods for Ruthenium 432 Review of the Most Sensitive

Ruthenium Methods . . . . . . . . . . . 432 Dry Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 433 Detection by Catalysis or Activation

of Various Reactions . . . . . . . . . . . . . 433 With Dithiooxamide . . . . . . . . . . . . . . . 433 With Thiourea and Derivatives . . . . . . 433 Other Detection Reactions . . . . . . . . . . 434 Chromatographie Method ........... 436 Spectroanalytic Detection Methods . . 436

Detection Methods for Rhodium ... 436 Review of the Most Sensitive Rho-

dium Reactions . . . . . . . . . . . . . . . 436 Dry Reactions .. .. .. . .. .. .. .. . .. .. 436 With Potassium Nitrite . . . . . . . . . . . . 437 With Tin(II) Chloride . . . . . . . . . . . . . . 437 With Potassium Oxalate . . . . . . . . . . . . 437 With Sodium Hypochlorite . . . . . . . . . 437

Page

With Potassium Iodide . . . . . . . . . . . . . 437 Other Detection Reactions . . . . . . . . . . 438 Spectroanalytic Detection Methods . . 438

Detection Methods for Palladium . 439 Review of the Most Sensitive Palla­

dium Reactions . . . . . . . . . . .. . . . 439 Dry Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440 Detection by Catalysis of Various

Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440 Wet Reactions with Inorganic Reagents 440

With Alkali Iodides . .. . . .. .. . .. .. . . 440 With Iodine and Starch . . . . . . . . . . . . 441 With Tin(II) Chloride . . . . . . . . . . . . . . 441 With Mercury(I) Chloride . . . . . . . . . . . 441 With Other Inorganic Reagents . . . . . 441

Wet Reactions with Organic Raagents .. 443 With p-Dimethylaminobenzylidene- 443

rhodanine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 443 With Oximes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 444 With ~X-Nitroso-ß-naphthol . . . . . . . . . . 445 With p-Aminoacetophenone . . . . . . . . . 445 With p-Nitrosodiphenylamine . . . . . . . 445 With Hydroxyquinoline Derivatives . . 445 With Other Organic Raagents . . . . . . . 446 Physical Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . 446 Chromatographie Method . . . . . . . . . . . 446 Spectroanalytic Detection Methods . . 446

Detection Methods for Osmium .... 447 Review of the Most Sensitive Os-

mium Reactions ............... 447 Dry Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 7

Page

By Catalytic Red.uction of Nickel Salta 448 By Activating the Alkali Chlorate

Oxidation of Various Substances 448 Detection of OsO, by Activating the

KC108 Oxidation of Organic Com-pounds ......................... 448

With Potassium Thiocyanate . . . . . . . . 449 With Potassium Iodide . . . . . . . . . . . . . 449 With Ammonium Chloride . . . . . . . . . . 449 With Caesium Chloride . . . . . . . . . . . . . 449 As Potassium Osmate . . . . . . . . . . . . . . 449 With Hydrogen Sulfide, Ammonium

Sulfide, Sodium Sulfide . . . . . . . . . . . 449 With Potassium Hexacyanoferrate(II) 449

or Benzidine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 449 With Organic Sulfur Compounds . . . . 450 Other Detection Methods . . . . . . . . . . . 450

Detection of OsO, by Oxidation of Organic Compounds . . . . . . . . . . . . . . 451

Spectroanalytic Detection Methods . . 451 Detection Methods for Iridium .... 451

Review ofthe Most Sensitive Iridium Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 451

Dry Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 452 With Sulfuric Acid and Ammonium

Nitrate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 452 With Tin(II) Chloride . . . . . . . . . . . . . . 452 With Potassium Chloride . . . . . . . . . . . 452 With Ammonium Chloride . . . . . . . . . . 453 With Rubidium Chloride . . . . . . . . . . . 453 With Leuco-malachite Green ........ 453 With Benzidine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 453 With Hexamethylenetetraamine . . . . . 454 Other Detection Reactions . . . . . . . . . . 454 Spectroanalytic Detection Methods . . 455

Detection Methods for Platin um .. 455 Review of the Most Sensitive Plati­

num Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . 455 Dry Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 456 Detection by Catalysis of Various

Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 456 With lodine and Starch . . . . . . . . . . . . 457

Wet Reactions with Inorganic Raagents 457 With Potassium or Ammonium Chloride 457 With Rubidium or Caesium Chloride . 457 With Alkali Iodides . . . . . . . . . . . . . . . . 458 With Potassium Bromide . . . . . . . . . . . 458 With Alkali Nitrite . . . . . . . . . . . . . . . . 458 With Thallium(!) Salts . . . . . . . . . . . . . 458 With Copper(II) Acetate ........... 459 With Tin(II) Chloride . . . . . . . . . . . . . . 459 With Mercury(l) Chloride ........... 459 With Other Inorganic Raagents . . . . . 460

Wet Reactions with Organic Reagents .. 460 With Benzidine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 460

V

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With p-Dimethylaminobenzylidene-rhodanine ...................... 460

With Thioglycolic ß-Aminonaphthalide ("Thionalide") . . . . . . . . . . . . . . . . . . 461

With Dithiooxamide . . . . . . . . . . . . . . . 461 With Phenylthiocarbamide . . . . . . . . . 461 With Other Organic Raagents . . . . . . . 461

Physical Detection Methods . . . . . . . . . . . 462 Chromatographie Method . . . . . . . . . . . 462 Polarographic Detection . . . . . . . . . . . . 462 Spectroanalytic Detection Methods 462

Detection of Platinum Metals During Course of Qualitative Analysis .......................... 462

Determination of the Platinum Metals . . . . 463 Individual Determinations ......... 463

Determination Methods for Ruthenium . 463 Gravimetrie Methods . . . . . . . . . . . . . . . 463 Volumetrie Methods ............... 464 Other Determination Methods . . . . . . . 464

Determination Methods for Rhodium . . . 464 Gravimetrie Methods . . . . . . . . . . . . . . . 464

By Red.uction to Metallic Rhodium 464 By Precipitation as Rhodium

Hydroxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 465 By Precipitation as Sulfide . . . . . • . 466 Other Gravimetrie Methods . . . . . . . 466

Volumetrie Methods . . . . . . . . . . . . . . . 466 Microdetermination with Thioglyco-

lic ß-Aminonaphthalide ("Thiona-lide") ........................ 466

Physical Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . 466 Potentiometrie Determination . . . . . 466 Electroanalytic Determination . . . . 466 Colorimetric Determination . . . . . . . 467 Spectroanalytic Determination . . . . 467

Determination Methods for Palladium . . 467 Gravimetrie Methods . . . . . . . . . . . . . . . 467

General . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 467 Microdocimastic Method ( or

Microassay) ................... 467 Reduction to Metallic Palladium . . 467 Precipitation with Inorganic

Raagents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 468 Precipitation with Oragnic Raagents 469

Volumetrie Methods ............... 470 Physical Methods .................. 470

Potentiometrie Determination ..... 470 Electroana.lytic Determination .... 471 Determination by Optical Methods 471 Spectroanalytic Methods .......... 471

Determination Methods for Osmium . . . 4 72 Gravimetrie Methods ............•.. 472

General . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 72 Precipitation as the Hydrated Oxide

Os02 .2H20 ................... 472

VI

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Precipitation as Osmium Sulfide ... 473 Other Gravimetrie Methods ....... 474

Volumetrie Methods ............... 475 Physical Methods .................. 475

Potentiometrie Determination ..... 475 Electroanalytic Determination .... 476 Colorimetric Determination ....... 476 Spectroanalytic Determination .... 476

Determination Methods for Iridium .... 477 Gravimetrie Methods ............... 477

General . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 77 By Reduction to Metallic Iridium 477 Precipitation as Ammonium or Po- 477

tassium Hexachloroiridate(IV) .. 477 Precipitation as Hydrated Iridium 477 Oxide ........................ 477

Volumetrie Methods ............... 478 Physical Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 79

Potentiometrie Determination ..... 479 Electroanalytic Determination . . . . 4 79 Colorimetric Determination ....... 479 Spectroanalytic Determination . . . . 480

Determination Methods for Platinum . . . 480 Gravimetrie Methods ............... 480

Precipitation as (NH4MPtCl6) • • • • • 480 Precipitation as K 2(PtCl6 ) ••••••••• 481 Precipitation as Cs2(PtCl6 ) • • • • • • • • 482 Precipitation with Hydrogen Sulfide 482 Precipitation by Reducing Agents as

Metallic Pt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 482 Precipitation with Sodium Thio-

cyanate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 484 Precipitation with Thallium Nitrate 484 Microdocimastic Method (or Micro-

assay) ........................ 484 Other Gravimetrie Methods . . . . . . . 484

Volumetrie Methods . . . . . . . . . . . . . . . 485 Physical Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . 486

Potentiometrie Determination . . . . . 486 Electroanalytic Determination . . . . 486 Colorimetric Methods . . . . . . . . . . . . 487 Spectroanalytic Methods . . . . . . . . . . 488

Spectroanalytic Methods for Detection and Determination of the Platinum Metals ......................... 488

Ruthenium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 488 Rhodium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 488 Palladium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 489 Osmium .......................... 490 Iridium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 491 Platinum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 491

Separating Platinum Metals from One Another and from Other Elements ....................... 493

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Separating Ruthenium and Osmium from One Another and from Other Ele-ments .......................... 493

General . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 493 Vaporization of Os04 ••••••••••••••• 493 Vaporization of Ru04 •••••••••••••• 494 Other Separation Methods . . . . . . . . . . 495

Separating Rhodium from Other Elements 495 From Platinum Metals . . . . . . . . . . . . . 495 From Silver and Gold . . . . . . . . . . . . . . 495 From Other Elements . . . . . . . . . . . . . . 496

Separating Palladium from Other Ele-ments .......................... 497

From Platinum Metals . . . . . . . . . . . . . 497 From Silver and Gold . . . . . . . . . . . . . . 497 From Tellurium and Gallium . . . . . . . . 499 From Mercury . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 499 From Tin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 499 From Iron and Nickel . . . . . . . . . . . . . . 499 From Copper ...................... 499 From Other Elements . . . . . . . . . . . . . . 500

Separating Iridium from Other Elements 500 From Ruthenium . . . . . . . . . . . . . . . . . . 500 From Rhodium .................... 501 From Palladium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 502 From Osmium and Platinum . . . . . . . . 502 From Gold . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 502 From Titanium, Tin, Iron, and Copper 503

Separating Platinum from Other Elements 504 Separating Platinum from Ruthenium 504

Using Glycerol and Bromine in Alka-Hne Solution . . . . . . . . . . . . . . . . . . 504

Using Iron(II) Sulfate . . . . . . . . . . . . 504 Other Separation Methods . . . . . . . . 504

Separating Platinum from Rohdium . 504 General . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 504 By Hydrolytic Precipitation of Rho­

dium Hydroxide . . . . . . . . . . . . . . . 504 Electroanalytic Separation ........ 505 By Colorimetric Determination

Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 505 Other Separation Methods . . . . . . . . 505

Separating Platinum from Palladium . 506 By Hydrolytic Precipitation of Hy-

drated Palladium Oxide . . . . . . . . 506 Using Ammonium Chloride . . . . . . . 507 U sing Metal Cyanides . . . . . . . . . . . . 507 Using Acetylene ................. 507 Using Oximes ................... 507 Using cx-Nitroso-ß-naphthol . . . . . . . 508 Using 6-Nitroquinoline . . . . . . . . . . . 508 Other Separation Methods ........ 508

Separating Platinum from Osmium . . 508 Separating Platinum from Iridium . . . 508

By Hydrolytic Precipitation of Hy-drated Iridium Oxide . . . . . . . . . . 508

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Using Reducing Agents ........... 508 Using Aqua Regia ............... 509 Other Gravimetrie Separation

Methods ...................... 510 Using Volumetrie and Potentiome-

trie Determination Methods ..... 510 Using Electroanalysis ............ 510

Separating Platinum from Silver and Gold ......................... 511

By Using Alloys ................. 511 By Using Solutions Containing Silver

and Platinum . . . . . . . . . . . . . . . 513 By Using Solutions Containing Gold

and Platinum . . . . . . . . . . . . . . . . 513 Separating Platinum from Other Ele-

ments ........................ 513 From Sulfur, Selenium, and Tellurium 513 From Arsenic, Antimony, Bismuth,

and Tin ...................... 514 From Alkali Metals and from Alka-

Hne Earth Metals .............. 515 From Zinc, Cadmium, and Mercury 515 From Gallium and Thallium ...... 516 From Lead, Molybdenum, Tungsten,

and Manganase . . . . . . . . . . . . . . . . 516 From Iron, Nickel, Cobalt . . . . . . . . 516 From Copper . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 517

Separation Procedure for Platinum Metals Group ............................ 517

Special Investigation Methods ..... 519 Determining Purity of Platinum Metals 519

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Purity Determination for Rhodium 519 Purity Determination for Palladium . 519 Purity Determination for Osmium . . . 520 Purity Determination for Iridium . . . . 520 Purity Determination for Platinum . . 521

Sampling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 521 General . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 521 Approximate Analysis for Impure

Platinum ..................... 521 Rapid Method for Commercial Plati-

num ......................... 521 Analysis of Metal Bars with High

Platinum Content . . . . . . . . . . . . . 522 Analysis ofNominally Pure Platinum 523

Determining Platinum Metals in Alloys and Other Materials . . . . . . . . . . . . . . . . 525

Analysis Methods for Platinum Ores . . . 526 Review ........................... 526 Exploratory Tests . . . . . . . . . . . . . . . . . 527

For Platinum Ore . . . . . . . . . . . . . . . 527 For Rocks Poor in Platinum . . . . . . 528

Chemical Methods of Analysis for Plati-num Concentrates . . . . . . . . . . . . . 528

Rapid Analysis of Platinum Concen-trates ........................ 528

Total Analysis of Platinum Concen-trates ........................ 529

Analysis of Insoluble Residue (Osmi­ridium) Obtained by Treating Pla­tinum Concentrates with Aqua Re-gia ........................... 531