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GMELINS HANDBUCH DER ANORGANISCHEN CHEMIE

ACHTE AUFLAGE


ACHTE VOLLIG NEU BEARBEITETE AUFLAGE

HERAUSGEGEBEN VON DER

DEUTSCHEN CHEMISCHEN GESELLSCHAFT

BEARBEITET VON

R. J. MEYER

STELLVERTRETENDER REDAKTEUR

ERICH PIETSCH

UNTER BERATENDER MITWIRKUNG VON

FRANZ PETERS HERAUSGEBER DER SIEBENTEN AUFLAGE DES WERKES

STANDIGE MIT ARBEITER DER REDAKTION

FRIEDRICH STRUWE, REINHOLD JOHOW, EMMA HALLER, ELLEN SCHON, HEINRICH BOTTGER, RUDOLF SAHMEN, MAX DU MAIRE, GERTRUD WILCKE, WALTHER KANGRO,

HERTHA GRUSS UND ALFONS KOTOWSKI

1927

SPRINGER-VERLAG BERLIN HEIDELBERG GMBH


ACHTE VOLLIG NEU BEARBEITETE AUFLAGE

CHLOR MIT 9 FIGUREN

SYSTEM-NUMMER

6

1927

SPRINGER-VERLAG BERLIN HEIDELBERG GMBH

Dieae 1963 hergestellte Ausgabe ist ein photomechawscher Nachdruck der 1927 erschienenen Lieferung, ergänzt durch englische Marginalien und deutsch-englisches InhaltllVerreichnis

MITARBEITER DIESES TEILES

HEINRICH BO'ITGER, ERICH PIETSCH, RUDOLF SARMEN, GERTRUD WILCKE, ALFONS KOTOWSKI UND FRIEDRICH STRUWE

EngliBche Fassung der Stichwörter neben dem Text H. J. KANDINER, Philadelphia., Pa..

Die Literatur ist berücksichtigt bis 1. Juli 1927

Die vierte bis siebente Auflage dieses Werkes erschien im Verlage von earl Winter's Universitätsbuchhandlung in Heidelberg

ISBN 978-3-662-11322-6 ISBN 978-3-662-11321-9 (eBook) DOI 10.1007/978-3-662-11321-9

© Springer-Verlag Berlin Heidelberg 1963 Ursprünglich erschienen hei Verlag Chemie, GmbH,. Berlin, 1963 Softcover reprint of the hardcover 8th edition 1963 Alle Rechte vorbehalten. Kein TIIil di_ lluche8 darf in Irgendeiner Form - dlll'Ch l'hotokople. :M.IboJlIIq oder IrgendeIn andere. Verfahren - ohne schriftliche GenehJnlgung des Verlage! reproduslert werden.

All rlghtll reaerved. Nn part of thI. book may be reproduced In any form - by photoprlnt. mlcroftlm. or &111 otber m_ - witbout wrltteD permllieioD from the pub\lsherB.

I

lnhaltsverzeichnis - Table of Contents

Geschichtliches ....................... . Vorkommen ......................... . AuBerirdisches Vorkommen ....... . Irdisches Vorkommen ............. .

Im freien Zustand ................ . Im gebundenen Zustand ........... .

Mineralien ........................ .. Einfache und komplexe Chloride ... . Oxychloride ...................... . Jodate und Carbonate mit Chloriden . Sulfate mit Chloriden ............. . Borate mit Chloriden .............. . Arsenite und Antimonite mit Chloriden

Phosphate, Arsenate, Vanadinate mit Chloriden .................. .

Chlorhaltige Silicate ............... .

Das Element Bildung und Darstellung .............. . Bildung ............................ . Darstellung im Laboratorium ..... .

A us Chlorwasserstoffsaure und Braunstein Aus Kochsalz, Braunstein und Schwefel-

saure ............................ . Aus Chlorkalk ...................... . Aus Chlorwasserstoffsaure und Chloraten Aus Chlorwasserstoffsaure und

Permanganaten .................. . Aus Chlorwasserstoffsiiure und Kalium-

dichromat ....................... . Durch Elektrolyse von geschmolzenen

Chloriden ........................ . Durch Erhitzen von Chloriden ........ .

Technische Darstellung ........... . Geschichtliches ..................... . A us Chlorwasserstoffsaure und Braunstein

Regenerieren des Braunsteins ...... . Magnesiummanganit-Verfahren ..... .

A us Luft undMangan(II)- oder Eisen(III)chlorid oder aus Mangan(II)-chlorid und Eisen(III)-oxyd .............. .

Aus Luft, Natriumchlorid und sauren Oxyden oder Salzen ............... .

Aus Chlorwasserstoff und Luft unter Mit-wirkung eines Katalysators ...... .

Katalysatoren .................... . Ausfiihrung des Prozesses .......... .

Aus Salmiak ....................... . Aus Chlorwasserstoff (Chloriden) und

Salpetersiiure (Nitraten) ........... .

Seite 1

3 3 3 3 3 4 4 4 4 4 4 4

4 4

5

5 5 5 5

5 6 6

6

7

7 7

7 7 8 8 9

10

10

11 11 13 14

14

Page Historical . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1

Occurrence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 Extraterrestrial Occurrence . . . . . . . 3 Terrestrial Occurrence . . . . . . . . . . . . . 3

In the Free State . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 In the Combined State . . . . . . . . . . . . . 3

Minerals............................ 4 Simple and Complex Chlorides . . . . . . 4 Oxychlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 Iodates and Carbonates with Chlorides 4 Sulfates with Chlorides . . . . . . . • . . . . . 4 Borates with Chlorides . . . . . . . . . . . . . 4 Arsenites and Antimonites with

Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 Phosphates, Arsenates, and Vanadates

with Chlorides .................. . Chlorine-containing Silicates ....... .

The Element Formation and Preparation ............ . Formation ......................... . Preparation in the Laboratory .•••.

From Hydrochloric Acid and Pyrolusite From Common Salt, Pyrolusite, and

Sulfuric Acid ..................... . From Chloride of Lime .............. . From Hydrochloric Acid and Chlorates . From Hydrochloric Acid and

Permanganates ...................• From Hydrochloric Acid and Potassium

Dichromate ...................... . By Electrolysis of Fused Chlorides .... .

By Heating Chlorides ............... . Industrial Preparation ............ .

Historical .......................... . From Hydrochloric Acid and Pyrolusite

Regeneration of the Pyrolusite ..... . The Magnesium Manganite Process

From Air and Manganous Chloride or Ferric Chloride, or from Manganous Chloride and Ferric Oxide ......... .

From Air, Sodium Chloride, and Acid Oxides or Salts ................... .

From Hydrogen Chloride and Air in the Presence of a Catalyst ........... .

Catalysts ........................ . Process Conditions ................ .

From Sal Ammoniac ................ . From Hydrogen Chloride (Chlorides) and

Nitric Acid (Nitrates) ............••

4 4

5

5 5 5 5

5 6 6

6

7 7

7 7 7 8 8 9

10

10

11 11 13 14

14

II

Seite Aus Chlorwassersto:lfsaure, Salpetersaure

und Braunstein . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 Aus Chlorwassersto:lfsaure oder Chloriden

und Manganaten oder Permanganaten 15 Aus Chlorwassersto:lfsaure und Alkali-

chlorat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 Aus Chlorwassersto:lfsaure und Chromaten 15 Aus Calciumchlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 Aus Magnesiumchlorid . . . . . . . . . . . . . . . 16

Durch Erhitzen mit Luft . . . . . . . . . . . 16 Weldon-Pechiney-Verfahren......... 17 Umsatz mit Braunstein in der Hitze . . 17

Umsatz mit Blei(II)-nitrat . . . . . . . . . . 18 Durch Elektrolyse von Chloriden . . . . . . 18 Aus Carnallit und Kainit . . . . . . . . . . . . . 18 Nach anderen Verfahren.............. 18

Beimengungen des Chlors und ihre Entfernung .................... .

Luft .............................. . 19 19

Wasserdampf . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 Chlorwassersto:lf . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 Kohlendioxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 Chlorbenzol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 Oxyde des Chlors . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 W assersto:lf . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20

Darstellung von fliissigem Chlor . . . 20 Durch Druck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 Durch Abkiihlen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 Reinigung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21

Darstellung von festem Chlor . . . . . . 21

Physikallsche Eigenschaften . . . . . . . . . . . . 21 Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21

Atom ................................ 21 Ordnungszahl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 Isotopie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21

Isotopentrennung .................. 22 Durch Diffusion .. .. .. .. .. .. .. .. . 22 Durch Diffusion von NaCl-Losungen

durch Membranen . . . . . . . . . . . . . 23 Durch Ionenwanderung . . . . . . . . . . 23 Durch ideale Destillation . . . . . . . . . 23 Durch fraktionierte Absorption . . . . 23 Photochemische Trennungsmethode 23 Trennung auf chemischem Wege . . . 24

Optische Eigenschaften der Isotopen . 24 Kernstruktur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24

Atommodelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25 Zertriimmerung des Atomkerns ....... . Elektronenanordnung ............... . Dimension des Atoms ............... .

Radius des Atoms .............•... Radius des einfach negativen Ions •...

Atomvolumen ...................... . Atomgewicht ....................... .

25 25 25 25 26 26 26

Page From Hydrochloric Acid, Nitric Acid, and

Pyrolusite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 From Hydrochloric Acid or Chlorides and

Manganates or Permanganates . . . . . . 15 From Hydrochloric Acid and Alkali

Chlorate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . 15 From Hydrochloric Acid and Chromates 15 From Calcium Chloride . . . . . . . . . . . . . . . 16 From Magnesium Chloride . . . . . . . . . . . . 16

By Heating with Air . . . . . . . . . . . . . .. 16 The Weldon-Pechiney Process . . . . . . . 17 Decomposition Using Pyrolusite and

Heating ....................... . Decomposition with Lead (II) Nitrate.

By Electrolysis of Chlorides .......... . From Carnallite and Kainite ......... . By Other Processes ................. .

Chlorine Contaminants and Their Removal ....................... .

Air .............................. .. Water Vapor ....................... . Hydrogen Chloride .................. . Carbon Dioxide .................... .

17 18 18 18 18

19 19 19 19 19

Chlorobenzene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 Chlorine Oxides .. .. .. .. .. .. .. .. .. . .. 20 Hydrogen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20

Preparation of Liquid Chlorine . . . . 20 By Pressure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 By Cooling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 Purification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21

Preparation of Solid Chlorine . . . . . . 21

Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 General . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21

Atom ................................ 21 Atomic Number . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 Isotopes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21

Separation of the Isotopes . . . . . . . . . . 22 By Diffusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22 By Diffusion of NaCl-Solutions

through Membranes . . . . . . . . . . . . 23 By Ionic Migration . . . . . . . . . . . . . . 23 By Simple Distillation . . . . . . . . . . . . 23 By Fractional Absorption . . . . . . . . . 23 PhotochemicalMethodsofSeparation 23 Separation by Chemical Methods . . . 24

Optical Properties of the Isotopes . . . . 24 Structure of the Nucleus . . . . . . . . . . . . . . 24

Atomic Models . . • . . . . . . . . . . . . . . . 25 Disintegration of the Atomic Nucleus .. . Electronic Configuration ............. . Dimensions of the Atom ............. .

Atomic Radius ................... . Radius of the Simple Negative Ion .. .

Atomic Volume .................... . Atomic Weight ..................... .

25 25 25 25 26 26 26

Seite Nach chemischen Verfahren bestimmte

Atomgewichte . . . . . . . . . . . . . . . . . 26 Altere Bestimmungen . . . . . . . . . . . . 26 Neuere Bestimmungen . . . . . . . . . . . 28

Nach physiko-chemischen Verfahren bestimmte Atomgewichte . . . . . . . . . 29

Affinitat und Wertigkeit . . . . . . . . . . . . . . 31 Molekel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31

Dimensionen der Molekel . . . . . . . . . . . . . 32 Tragheitsmoment . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 Dissoziation......................... 32

Dissoziationswarme . . . . . . . . . . . . . . . . 33 Gleichgewichtskonstante . . . . . . . . . . . . 33 Dissoziationsgrad . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34

Molekularvolumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 Affinitat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34

Mechanisch-thermische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35

N ormaldichte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 Dichte anderer Zustande . . . . . . . . . . . . . 35

Dichte des gesattigten Chlordampfes . 36 Dichte des fliissigen Chlors . . . . . . . . . . 36

Zustandsgleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 Kompressibilitatskoeffizient . . . . . . . . . . . 37

Gasfiirmiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 Fliissiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37

Ausdehnungskoeffizient . . . . . . . . . . . . . . . 38 Gasfiirmiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 Fliissiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38

Spannungskoeffizient . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 Kritische Konstanten . . . . . . . . . . . . . . . . 38 Dampfdruck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39 Siedepunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 Verdampfungs- und Schmelzwarme . . . . 41 Spezifische Warme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42

Gasfiirmiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 Fliissiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 Festes Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42

Chemische Konstante . . . . . . . . . . . . . . . . 43 Einatomiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 Zweiatomiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . 43

Warmeleitung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 Oberflachenspannung . . . . . . . . . . . . . . . . 44 Innere Reibung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44

GasfOrmiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 Fliissiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45

Diffusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 Liislichkeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45

In Wasser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 In Chlorwasserstoffsaure . . . . . . . . . . . . 46 In Chloriden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46 In organischen Liisungsmitteln . . . . . . 4 7 Invasionskoeffizient . . . . . . . . . . . . . . . . 4 7

Liisungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 7 Fliissiges Chlor als Liisungsmittel . . . . . . 48

III

Page Atomic Weights Determined by

Chemical Procedures . . . . . . . . . . . 26 Older Determinations . . . . . . . . . . . . 26 Newer Determinations . . . . . . . . . . . 28

Atomic Weights Determined by Physical Chemical Procedures . . . . . 29

Affinity and Valence . . . . . . . . . . . . . . . . . 31 Molecule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31

Dimensions of the Molecule . . . . . . . . . . . 32 Moment of Inertia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 Dissociation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32

Heat of Dissociation . . . . . . . . . . . . . . . 33 Equilibrium Constants . . . . . . . . . . . . . 33 Degree of Dissociation . . . . . . . . . . . . . . 34

Molar Volume . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 Affinity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34

Mechanical and Thermal Properties 35

Normal Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 Density in Other States . . . . . . . . . . . . . . 35

Density of Saturated Chlorine Vapor . 36 Density of Liquid Chlorine . . . . . . . . . . 36

Equation of State . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 Compressibility Coefficient . . . . . . . . . . . . 37

Gaseous Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 Liquid Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37

Coefficient of Expansion . . . . . . . . . . . . . . 38 Gaseous Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 Liquid Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38

Pressure Coefficient . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 Critical Constants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 Vapor Pressure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39 Boiling Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 Heats of Vaporization and Fusion . . . . . 41 Specific Heat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42

Gaseous Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 Liquid Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 Solid Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42

Chemical Constants . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 Monatomic Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . 43 Diatomic Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . 43

Thermal Conductivity . . . . . . . . . . . . . . . . 44 Surface Tension . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 Viscosity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44

Gaseous Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 Liquid Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45

Diffusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45

In Water . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 In Hydrochloric Acid . . . . . . . . . . . . . . 46 In Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46 In Organic Solvents . . . . . . . . . . . . . . . . 4 7 "Invasion" Coefficient . . . . . . . . . . . . . 47

Heat of Solution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47 Liquid Chlorine as a Solvent . . . . . . . . . . 48

IV

Selte Optische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . 48

Brechung und Dispersion . . . . . . . . . . . . . 48 Emissionsspektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50

Erzeugung und Linienmessung . . . . . . 50 In der Flamme . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 Im Bogen ...................... 50 In Entladungsrohren . . . . . . . . . . . . . 50 Im Funken . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53

Linienzuordnung . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 Bogenspektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 Funkenspektrum . . . . . . . . . . . . . . . . 54

Absorptionsspektrum . . . . . . . . . . . . . . . . 54 Bandenspektrum und kontinuierlicher

Grund........................ 55 Elektronenaffinitatsspektrum . . . . . 55 Infrarotes Bandenspektrum . . . . . . . 56 Kontinuierlicher Grund . . . . . . . . . . . 56

Gesetzma.Bigkeiten im Spektrum . . . . . . . 56 Zusammenhang zwischen Spektrallinien

und Atombau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56 Stark-Effekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57 Zeeman-Effekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57 Rontgenspektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57

K-Serie........................... 57 K-Absorptionskante . . . . . . . . . . . . . . . 58 L-Absorptionskanten . . . . . . . . . . . . . . . 59 M-Absorptionskanten . . . . . . . . . . . . . . 59 Absorption von Rontgenstrahlen . . . . 59

Magnetische Eigenschaften . . . . . . . . 60 Spezifische magnetische Suszeptibilitat . 60 Molekulare magnetische Rotation . . . . . . 60

Elektrische Eigenschaften . . . . . . . . . 60 Dielektrizitatskonstante . . . . . . . . . . . . . . 60 Elektrisches Leitvermogen . . . . . . . . . . . . 60 Kathoden- und Anodenfall............ 60 Besondere Erscheinungen im Entladungs-

rohr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 Entladungen in Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . 61 Photoelektrischer Effekt . . . . . . . . . . . . . . 61 Durchgang von Ionen durch Chlor . . . . . 61 Kanalstrahlen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61 Anregungs-, Resonanz- und Ionisierungs-

spannungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61

Page

Optical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48 Refraction and Dispersion . . . . . . . . . . . . 48 Emission Spectrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50

Production and Line Measurement . . . 50 In a. Flame . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 In an Arc....................... 50 In Discharge Tubes . . . . . . . . . . . . . . 50 In Sparks . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53

Classification of the Lines . . . . . . . . . . . 53 Arc Spectrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 Spark Spectrum . . . . . . . . . . . . . . . . . 54

Absorption Spectrum . . . . . . . . . . . . . . . . 54 Band Spectrum and the Continuous Bands 55

Electron Affinity Spectrum . . . . . . . 55 Infrared Band Spectrum . . . . . . . . . . 56 Continuous Bands . . . . . . . . . . . . . . . 56

Regularities in the Spectrum . . . . . . . . . • 56 Relationship between Spectrum Lines

and Atomic Structure . . . . . . . . . . . . . . 56 Stark Effect . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57 Zeeman Effect ..................... . X-Ray Spectrum ................... .

K-Series ......................... . K-Absorption Edge ............... . L-Absorption Edges ............... . M-Absorption Edges .............. . Absorption of X-Rays ............. .

Magnetic Properties ............... . Specific Magnetic Susceptibility ...... . Molecular Magnetic Rotation ......... .

Electric Properties ................ . Dielectric Constants ................. . Electrical Conductivity .............. . Cathode and Anode Fall ............. . Special Phenomena in a Discharge Tube

57 57 57 58 59 59 59 60 60 60 60 60 60 60 60

Discharges in Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . 61 Photoelectric Effect . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61 Passage of Ions through Chlorine . . . . . . 61 Canal Rays . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61 Excitation, Resonance, and Ionization

Voltages.......................... 61

Elektrochemisches Verhalten............ 62 Electrochemical Behavior............... 62 Normalpotential . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 Ketten mit zwei Chlorelektroden . . . . . . 62

Mit Vberfiihrung . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 Ohne "Oberfiihrung . . . . . . . . . . . . . . . . . 62

Ketten mit einer Chlorelektrode . . . . . . . 62 Chlorknallgasketten . . . . . . . . . . . . . . . . 62 Ketten mit einer Chlor- und einer

Meta.llelektrode . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 Ionenbeweglichkeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63

Chemisches Verhalten des Chlors . . . . . . . . . 64 Verhalten gegen Wasser . . . . . . . . . . . . . . 64

Standard Potential . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 Cells with Two Chlorine Electrodes . . . . 62

With Transference . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 Without Transference . . . . . . . . . . . . . . 62

Cells with One Chlorine Electrode . . . . . . 62 Chlorine-Hydrogen Gas Cells . . . . . . . . 62 Cells with One Chlorine Electrode and

One Metal Electrode . . . . . . . . . . . . . 63 Ionic Mobility . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . 63

Chemical Reactions of Chlorine . . . . . . . . . . 64 Reaction with Water . . . . . . . . . . . . . . . . . 64

Seite VVasserdampf ..................... 64 Chlorwasser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64

Bleichende VVirkung . . . . . . . . . . . . . 64 Hydrolyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 Hydrolysengrad . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 Photolyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 Elektrolyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68

Verhalten gegen Nichtmetalle . . . . . . . . . 68 Verhalten gegen Nichtmetall-

verbindungen ..................... 70 Verhalten gegen Metalle . . . . . . . . . . . . . . 71 Verhalten gegen Verbindungen der

Metalle mit Nichtmetallen . . . . . . . . . . 74 Aktiviertes Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76

Abklingungsgeschwindigkeit . . . . . . 77 Budde-Effekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78

Chemisches Verhalten des Chlorions . . . . . . 78 Hydratation des Cl-Ions . . . . . . . . . . . . . . 78

Hydratationswarrne . . . . . . . . . . . . . . . . 79 Entstehung von Cl-Ionen durch

Zertriimmerung von Molekeln . . . . . 79

Nachweis und Bestimmung des Chlors . . . 79 N ach we is von freiem Chlor . . . . . . . . . 79 Quantitative Bestimmung

des freien Chlors . . . . . . . . . . . . . . . 79 Ausscheidung von Jod aus Kaliumjodid-

liisung............................ 79 Arsenitverfahren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 Reduktion des Chlors durch VVasserstoff-

peroxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 Einwirkung von waBrigem Ammoniak . . 80 Reduktion des Chlors durch Schwefel-

dioxyd oder Natriumthiosulfat . . . . . . 80 Colorirnetrisches V erfahren . . . . . . . . . . . . 80 Bestimmung von freiem Chlor

neben Kohlendioxyd . . . . . . . . . . . . . . . 80 Bestimmung von freiem Chlor

neben Chlorwasserstoff . . . . . . . . . . . . . 80 Nachweis von gebundenem Chlor . . 80

Auf trocknem VVege . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 Auf nassem VVege . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81

Quantitative Bestimmung von gebundenem Chlor . . . . . . . . . 81

Gravirnetrisch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81 MaBanalytisch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81 Gasvolumetrisch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83 Elektrochemisch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83

Konduktometrisch . . . . . . . . . . . . . . . . . 83 Elektrolytisch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83 Potentiometrisch . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83

Die Verbindungen des Chlors . . 84

Chlorhydrat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84 Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84

v

Page

VVater Vapor...................... 64 Chlorine VV ater . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64

Bleaching Action . . . . . . . . . . . . . . . . 64 Hydrolysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 Degree of Hydrolysis . . . . . . . . . . . . . 65 Photolysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 Electrolysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68

Reactions with Nonmetals . . . . . . . . . . . . 68 Reactions with Nonmetal Compounds . . 70

Reactions with Metals . . . . . . . . . . . . . . . . 71 Reactions with Compounds of Metals with

Nonmetals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74 Active Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76

Decay Rate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77 Budde Effect . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78

Chemical Reactions of Chloride Ion . . . . . . 78 Hydration of Cl-Ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78

Heat of Hydration . . . . . . . . . . . . . . . . . 79 Formation of Cl-Ion by Decomposition

of Molecules . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79

Detection and Determination of Chlorine . 79 Detection of Free Chlorine . . . . . . . . . 79 Quantitative Determination

of Free Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . 79 Liberation of Iodine from Potassium

Iodide Solution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79 Arsenite Method . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 Reduction of Chlorine using Hydrogen

Peroxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 Reaction with Aqueous Ammonia . . . . . . 80 Reduction of Chlorine using

Sulfur Dioxide or Sodium Thiosulfate. 80 Colorimetric Methods . . . . . . . . . . . . . . . . 80 Determination of Free Chlorine

in the Presence of Carbon Dioxide . . . 80 Determination of Free Chlorine

in the Presence of Hydrogen Chloride . 80 Detection of Combined Chlorine . . . 80

By Dry Procedures . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 By VVet Procedures . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81

Quantitative Determination of Combined Chlorine . . . . . . . . . . 81

Gravimetric Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . 81 Volumetric Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . 81 Gasometric Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . 83 Electrochemical Methods . . . . . . . . . . . . . 83

Conductirnetric Methods . . . . . . . . . . . . 83 Electrolytic Methods . . . . . . . . . . . . . . . 83 Potentiometric Methods . . . . . . . . . . . • 83

Chlorine Compounds . . . . . . . . . . . . 84

Chlorine Hydrate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84 Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84

VI

Sette

Konstitution • . . . . . . . . . . • • . . . • • • • • • • • 84 Bildungswiirme . . . . . . . . . . . . • • . • • • • . • . 84 Physikalische und chemische

Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 85 Krystallographische Eigenschaften . . . 85 Dichte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . • . . . • 85 Dissoziation . . . . . . . . . . . • • . . . . . . . . . . 85 Loslichkeit . . . . . . . . . . . . . . • • • . . . . . . • 85 Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . • 86

Chtor und Wasserstoff . . . . . . . . . . . . . . . 86 Chlorwasserstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 Bildung a us Chlorknallgas . . . . . . . . . 86

Durch Erwiirmen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 Durch den elektrischen Funken . . . . . . • . 86 Durch Einwirkung von IX-Strahlen . • . . • 87 Durch Belichtung. Photosynthese . . . . . . 87

EinfluB der Lichtintensitiit • . . . . . . . . . 88 EinfluB der Wellenliinge . . . . . . . . . . . . 88 Draper-Effekt . . . . . . . . . . . . . . . • . • . . • 89 Photochemische Induktion . . . . . . . . . . 90 EinfluB von Beimengungen . . . . . . . . . 91 Bildung von Ionen und Kondensa.tions-

kernen ......................... 93 Kinetik der Photosynthese des Chlor-

wasserstoffs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94 Photochemisches .Aquivalentgesetz . . . 95

Darstellung im Laboratorium • . . . . . 96 Aus Kochsalz und Schwefelsiiure . . . . . . 96 A us Ammoniumchlorid und Schwefelsiiure 96

Aus rauchender Chlorwasserstoffsiiure und Schwefelsiiure . . . . . . . . . . . . . . . . . 96

Aus Carnallit und Schwefelsiiure . . . . . . . 97 'Technische Darstellung . . . . . . . . . . . . 97

Aus Natriumchlorid und Schwefelsiiure . 97 Aus Ka.liumchlorid und Schwefelsiiure . . 98

Aus Natriumchlorid, Schwefeldioxyd, Luft und Wasserdampf............. 98

A us Alkalichloriden und W asserdampf . . 99 Aus Natriumchlorid und Wassergas .... 100 Aus Ammoniumchlorid . . . . . . . . . . . . . . . 100 Aus Calciumchlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100 Aus Magnesiumchlorid . . . . . . . . . . . . . . . 101 Aus Chlor und Wasserstoff .........•.. 102 Aus Chlor, Schwefeldioxyd und Wasser . 102 Aus Chlor und Schwefelwasserstoff oder

Schwefel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103 Aus Chlor, Kohlenstoff und Wasserdampf 103 Aus Chlor, Kohlenstoffverbindungen und

Wasser ..........•................ 103 Verfahren zur Gewinnung von HCl als

Nebenprodukt der Kaliindustrie ..... 104 Andere Darstellungsverfahren . . . . . . . • . 104

Page-

Constitution . • . . • . . . . . . . • • . . . . . . • . . • 84 Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . • • . • 84 Physical and Chemical Properties • • • • . . So

Crystallographic Properties • . . . . . . . . 85 Density . . . . . . . . . . . • . . . • . . • • . . . . . • 85 Dissociation . • . . . . . . . . . . . . . • • . . • . . • 85 Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . • • • • . • . • 85 Chemical Reactions • . . . . . . . . . . • . • . . 86

Chlorine and Hydrogen. . . . . . . . . . . . . . 86 Hydrogen Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 Formation from Chlorine-Hydrogen

Gas Mixture . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 86 By Heating . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . • . . . . 86 By Electric SpM"ks . . . . . . . . . . . . • • • • . . • 86 By Treatment with a:-Particles . . . • • . . . 87 By Irradiation. Photosynthesis . . . . . . . . 87

Effect of Light Intensity . . . . . . . . . . . 88 Effect of Wavelength . . . . . . . . . . . . . . 88 The Draper Effect . . . . . . . . . . . . . . . . . 89 Photochemical Induction . . . . . . . . . . . 90 Effect of Impurities . . . . . . . . . . . . . . . . 91 Formation of Ions and Condensation

Nuclei.......................... 93 Kinetics in Hydrogen Chloride Photo-

synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94 Law of Photochemical Equivalence . . 95

Laboratory Preparation............ 96 From Common Salt and Sulfuric Acid . . 96 From Ammonium Chloride and Sulfuric

Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96 From Fuming Hydrochloric Acid and

Sulfuric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96 From Carnallite and Sulfuric Acid . . . . . 97

Industrial Preparation . . . . . . . . . . . . . 97 From Sodium Chloride and Sulfuric Acid 97 From Potassium Chloride and Sulfuric

Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98 From Sodium Chloride, Sulfur Dioxide,

Air, and Steam . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98 From Alkali Chlorides and Steam . . . . . . 99 From Sodium Chloride and Water Gas . 100 From Ammonium Chloride . . . . . . . . . . . . 100 From Calcium Chloride ............... 100 From Magnesium Chloride ............ 101 From Chlorine and Hydrogen . . . . . • . . . 102 From Chlorine, Sulfur Dioxide, and Water 102 From Chlorine and Hydrogen Sulfide or

Sulfur ............................ 103 From Chlorine, Carbon, and Steam . . . . 103 From Chlorine, Carbon Compounds, and

Water ............................ 103 Processes for Recovering HCl as a Potash

Industry Byproduct . . . . . . • . . . . • . . . 104 Other Methods of PrepM"ation . • . . . . . . . 104

Seite Verunreinigungen der Chlorwasser-

stoffsaure ......................... 104 Schwefelsaure ....................• 104 Schwefeldioxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105 Arsen ............................ 105 Gleichzeitige Anwesenheit von S02 und

As20 3 •••••••••••••••••••••••••• 106 Chlor ............................ 106 Eisen ............................ 106 Selen ............................. 106 Brom und Jod .................... 107 Organische Verbindungen ........... 107 Farbung der Chlorwasserstoffsaure • . . 107

Entfernung der Verunreinigungen ...... 107 Schwefelsaure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107 Arsen .....•...................... 108 Andere Verunreinigungen ........... 108 Gang der Reinigung und Konzentration 109

Bildungswarme ..................... 109 Allgemeine Eigenschaften . . . . . . . . . . llO Physikalische Eigenschaften ....... llO

Molekel ............................ 110 Isotopie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110 Molekelmodell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ll 0 Elektrisches Moment ........•...... llO Tragheitsmoment .................. lll Dimensionen der Molekel ........... lll Dissoziation ....................... lll

Gleichgewichtskonstante .......... lll Dissoziationsgrad . . . . . . . . . . . . . . . . ll2

Assoziation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112 Molekularvolumen . . . . . . . . . . . . . . . . . ll2 Molekulargewicht . . . . . . . . . . . . . . . . . . ll2

Krystallographische Eigenschaften ..... ll3 Mechanisch-thermische Eigenschaften .. ll3

Normaldichte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113 Dichte anderer Zustande ........... ll4

Dichte des gasfiirmigen Chlorwasser-stoffs ......................... 114

Dichte des fliissigen Chlorwasserstoffs und seines gesattigten Dampfes .. ll4

Dichte des festen Chlorwasserstoffs. ll5 Zustandsgleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . ll5 Kompressibilitatskoeffizient . • . . . . . . . ll5

GasfOrmiger Chlorwasserstoff . . . . . . 115 Fliissiger Chlorwasserstoff . . . . . . . . . ll5

Ausdehnungskoeffizient . . . . . . . . • • . . . ll5 Spannungskoeffizient . • • . . . . . . . • . . • . ll5 Kritische Konstanten •.......•..... ll6 Dampfdruck ..........•......•...• 116

Fliissiger Chlorwasserstoff . . . . . . . • • ll6 Fester Chlorwasserstoff . . . . . • . . • . . 117

Siedepunkt ....................... ll8 Schmelzpunkt . . . . . . • • • . • • • • • . . . . . . 118 Verdampfungs- und Schmelzwarme .. 118

VII

Page Impurities in Hydrochloric Acid ... 104

Sulfuric Acid ...................... 104 Sulfur Dioxide .................... 105 Arsenic ........................... 105 Simultaneous Presence of S02 and

As20 3 •••••••••••••••••••••••••• 106 Chlorine . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . 106 Iron ......................•...... 106 Selenium ......................... 106 Bromine and Iodine ................ 107 Organic Compounds . . . . . . . . . . • • . . . . 107 The Color of Hydrochloric Acid ..... 107

Removal of Impurities . . . . . . . . . . . . . . . 107 Sulfuric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107 Arsenic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108 Other Impurities ..•............... 108 Procedures for Purification and

Concentration .......•........... 109 Heat of Formation •................ 109 General Properties ................. 110 Physical Properties . • • . . . . . . . . . . . . . 110

Molecule ...........•................ 110 Isotopes .......................... 110 Molecular Models . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110 Electrical Moment ....•.........•.. 110 Moment of Inertia . . . . . • . . . . . . . . . . . Ill Dimensions of the Molecule ......... lll Dissociation ...............•.•..... 111

Equilibrium Constants .........•• Ill Degree of Dissociation . . • . . . . . . . . . 112

Association ..........•............ ll2 Molar Volume . . . . . . • • . . . . . . . . . . . . . ll2 Molecular Weight . . . . . . . . . • . . . . . . . . 112

Crystallographic Properties . . . . . . . . . . . ll3 Mechanical and Thermal Properties . . • . 113

Normal Density ................... 113 Density in Other States . . . . . . . . . . . . ll4

Density of Gaseous Hydrogen Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114

Density of Liquid Hydrogen Chloride and Its Saturated Vapor ........ 114

Density of Solid Hydrogen Chloride 115 Equation of State . . . . . . . . . . . . . . . . . 115 Compressibility Coefficient . . . . . . . . . . ll5

Gaseous Hydrogen Chloride . . . • . . . ll5 Liquid Hydrogen Chloride . . . . . • . . 115

Coefficient of Expansion . . . . . . . . . . . . 115 Pressure Coefficient ..••..........•. ll5 Critical Constants ......•........... ll6 Vapor Pressure .................... ll6

Liquid Hydrogen Chloride ........ ll6 Solid Hydrogen Chloride . . . • • . . . . . 117

Boiling Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . ll8 Heats of Vaporization and Fusion ... ll8

VIII

Seite Spezifische Wii.rme . . . . . . . . . . . . . . . . . 119

GasfOrmiger Chlorwa.sserstoff ...... 119 Fliissiger und fester Chlorwa.sserstoff 120

Chemische Konstante . . . . . . . . . . . . . . 120 Oberflii.chenspannung . . . . . . . . . . . . . . 120

Binnendruck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120 Innere Reibung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121

Gasfiirmiger Chlorwasserstoff . . . . . . 121 Fliissiger Chlorwasserstoff . . . . . . . . . 121

Sorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121 Optische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . 121

Brechungszahl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121 Ga.sfiirmiger Chlorwasserstoff . • . . . . 121 Fliissiger Chlorwa.sserstoff . . . . . . . . . 121

ffitraviolettes Bandenspektrum . . . . • . 122 ffitrarote Bandenspektren . . . . . . . . . . 122

Rotationsspektrum . . . . . . . . . . . . . . 122 Rotationsschwingungsspektrum . . . 123

Elektrische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . 124 Dielektrizitii.tskonstante . . . . . . . . . . . . 124

Gasfiirmiger Chlorwa.sserstoff . . . . . . 124 Fliissiger Chlorwasserstoff . . . . . . . . . 124

Elektrisches Leitvermiigen . . . . . . • . . . 124 Gasfiirmiger ChlorwaBSerstoff . . . . . . 124 Fliissiger Chlorwasserstoff . . . . . . . . . 124

Kathoden- und Anodenfall . . . . . . . . • . 125 Besondere Erscheinungen

im Entladungsrohr . . . . . . . . . . . . . . . 125 Erzeugung von Ionen . . . . . . . . • . . . . . 125 Anregungs-, Resonanz- und

Ionisierungsspannungen . . . . . . • . . . 125

Chemisches Verhalten .......•••..•• 126 Verha.lten des gasfOrmigen Chlorwasser-

stoffs ........................... 126 Zersetzung durch den Funken • . . . . . . 126 Zersetzung durch Erhitzen . . . . . . . • . . 126 Zersetzung durch Bestrahlung . . . . . . . 127 Verhalten gegen Nichtmetalle . . . . . . . 127 Verhalten gegen Metalle . . . . . . . . . . . . 127 Verhalten gegen Verbindungen

der Nichtmeta.lle . . . . . . . . . • • . . . . . 129 Verhalten gegen Verbindungen

der Meta.lle ..................... 130 Verha.lten des fl.iissigen Chlorwasserstoffs 132

Verhalten gegen Elemente . . . . . . . . . . 132 Verhalten gegen Verbindungen . . . . • . 132

Additionsverbindungen des Chlorwasser-stoffs .....•...........•........... 133

Loslichkeit .........•.............•. 134 Des ga.sfOrmigen Chlorwasserstoffs . . . . . 134

In Wa.BBer .......•................ 134 In Schwefelsii.ure . • . . . . . . . . . . . . . . • • 135 In organischen LOsungsmitteln . • . • . . 135

LOslichkeit des fliiBBigen Chlorwa.BBerstoffs 135 In Wasser ••••••..•••••.•...••...• 135

Page Specific Heat ...................... 119

Gaseous Hydrogen Chloride . . . . . . . 119 Liquid and Solid Hydrogen Chloride 120

Chemical Constants . . . . . . . . . . . . . . . . 120 Surface Tension . . . . . . . . . • • . . . . . . . . 120

Internal PreBSure ................ 120 Viscosity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121

Gaseous Hydrogen Chloride . . . . . . . 121 Liquid Hydrogen Chloride . . . . . . . . 121

Sorption .......................... 121 Optical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121

Index of Refraction . . . . . . . . . . . . . . . . 121 Gaseous Hydrogen Chloride . . . . . . . 121 Liquid Hydrogen Chloride . . . . . . . . 121

ffitraviolet Band Spectrum . . . . . . . . . 122 Infrared Band Spectrum . . . . . . . . . . . . 122

Rotational Spectrum . . . . . . . . . . . . . 122 Rotational-Vibrational Spectrum .. 123

Electric Properties ................... 124 Dielectric Constants . . . . . . . . . . . . . . . . 124

Gaseous Hydrogen Chloride . . . . . . . 124 Liquid Hydrogen Chloride . . . . . . . . 124

Electric Conductivity . . . . . . . . . . . . . . 124 Gaseous Hydrogen Chloride . . . . . . . 124 Liquid Hydrogen Chloride . . . . . . . . 124

Cathode and Anode Fall . . . . . . . . . . . . 125 Special Phenomena in a Discharge Tube 125

Production of Ions . . . . . . . . . . . . . . . . . 125 Excitation, Resonance, and Ionization

Voltages . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125

Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . 126 Reactions of Gaseous Hydrogen Chloride 126

Decomposition Using Sparks . . . . . . . . 126 Decomposition by Heating . . . . . . . . . . 126 Decomposition by Irradiation . . . . . . . 127 Reactions with Nonmetals .......... 127 Reactions with Metals . . . . . . . . . . . . . . 127 Reactions with Nonmetal Compounds 129

Reactions with Metal Compounds . . . . 130

Reactions of Liquid Hydrogen Chloride . 132 Reactions with Elements . . . . . . . . . . . 132 Reactions with Compounds . . . . . . . . • 132

Addition Compounds of Hydrogen Chloride ....••.•................•. 133

Solubility ...•.........•............. 134 Of Gaseous Hydrogen Chloride . . . . . . . . 134

In Water ......................... 134 In Sulfuric Acid .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 135 In Organic Solvents . . • . . • • . . . . . • . . • 135

Solubility of Liquid Hydrogen Chloride . 135 In Water • • • • • • • • • • • • • . . . . . . . . . . . • 135

Seite Fliissiger Chlorwasserstoff als Losungs-

mittel ............................ 135 Das System Chlorwasserstoff-

Wasser unterhalb oo .............. 136 Hydrate ............................ 137

HC1·3H20 .......................... 137 HC1·2H20 .......................... 137 HCl· H 20 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138

WiiBrige Liisung des Chlorwasserstoffs . . . 138 Warmetonungen .................... 138

Bildungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138 Anderung der freien Energie ........ 138

Losungs- und Verdiinnungswarme . . . . . 138 Physikalische Eigenschaften ....... 139

Molekel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139 Molekularvolumen . . . . . . . . . . . . . . . . . 139

Mechanisch-thermische Eigenschaften .. 140 Dichte ........................... 140

WaBriger Chlorwasserstoff verschiedenen Prozentgehalts ... 140

WaBriger Chlorwasserstoff verschiedener Normalitat ....... 141

Dichtemaximum ................. 143 Spezifisches Volumen ............... 143 Volumenanderung ................. 143

Beim Losen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143 Beim Erwarmen . . . . . . . . . . . . . . . . . 144

Ausdehnungskoeffizient ............. 144 Kompressibilitatskoeffizient . . . . . . . . . 144 Dampfdruck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144 Verhalten beim Erhitzen (Siedepunkt) 145 Verhalten beim Durchleiten von Luft. 146 Gefrierpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 7 Gefrierpunktserniedrigung . . . . . . . . . . 14 7 Spezifische Warme ................. 148 Warmeleitfahigkeit . . . . . . . . . . . . . . . . 149 Oberflachenspannung . . . . . . . . . . . . . . 149 Innere Reibung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149 Diffusion ......................... 150 Sorption .......................... 150 Chlorwasserstoffsaure als Losungsmittel 152

Optische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . 152 Brechung und Dispersion . . . . . . . . . . . 152 Absorption ....................... 154 Spektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154

Magnetische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . 154 Elektrische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . 154

Dielektrizitatskonstante . . . . . . • • . . . . 154 Verstaubungselektrizitat ............ 154

Elektrochemisches Verhalten ...... 154 Elektrische Leitfahigkeit . . . . . . . . . . . . . 154

Grenzwerte der aquivalenten Leitfahig-keit ............................ 157

Temperaturkoeffizient der Leitfiihigkeit 158

IX

Page Liquid Hydrogen Chloride as a Solvent . 135

The Hydrogen Chloride-Water System below oo .................. 136

Hydrates ........................... 137 HC1·3H20 .......................... 137 HC1·2H20 .......................... 137 HCl· H 20 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138

Aqueous Solutions of Hydrogen Chloride . . 138 Thermodynamic Data .............. 138

Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138 Free Energy Change . . . . . . . . . . . . . . . 138

Heats of Solution and Dilution . . . . . . . . 138 Physical Properties ................ 139

Molecule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139 Molar Volume . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139

Mechanical and Thermal Properties .... 140 Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140

Aqueous Hydrogen Chloride Solutions of Different Concentration ...... 140

Aqueous Hydrogen Chloride Solutions of Different Normality . . . . . . . . . 141

Maximum Density ............... 143 Specific Volume ................... 143 Volume Change ................... 143

On Solution ..................... 143 On Heating . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144

Coefficient of Expansion ............ 144 Compressibility Coefficient .......... 144 Vapor Pressure .................... 144 Behavior on Heating (Boiling Point) . 145 Behavior on Passage of Air ......... 146 Freezing Point .................... 147 Freezing Point Lowering ........... 147 Specific Heat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 148 Thermal Conductivity . . . . . . . . . . . . . . 149 Surface Tension ................... 149 Viscosity ......................... 149 Diffusion ......................... 150 Sorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150 Hydrochloric Acid as a Solvent . . . . . . 152

Optical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152 Refraction and Dispersion . . . . . . . . . . 152 Absorption ....................... 154 Spectrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154

Magnetic Properties ....•.....•..••... 154 Electric Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 154

Dielectric Constants . . . . . . . . . . . . • . . 154 Spray Electricity . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154

Electrochemical Behavior .......... 154 Electric Conductivity . . . . . . . . . . . . . . . . 154

Limiting Values of the Equivalent Conductivity . . . . . . . . • . . . . . . . . • • • 157

Temperature Coefficient of Conductivity . . . • • . . . . . . . . . • • • 158

X

Seite "Oberfiihrungszahl .................... 158 Elektromotorisches Verha.lten ......... 160

Konzentrationsketten .............. 160 Fliissigkeitsketten . . . . . . . . . . . . . . . . . 161 Ketten mit zwei verschiedenen

Elektrolyten .................... 161 Fliissigkeitspotentiale . . . . . . . . . . . . . . 161 Elektrokinetisches Potential . . . . . . . . 161

Elektrolyse der Chlorwasserstoffsaure .. 162 Zersetzungsspannung . . . . . . . . . . . . . . . 162 Vorgange bei der Elektrolyse . . . . . . . . 162

Auftreten gasformiger Produkte ... 162 Auftreten nichtgasformiger Produkte 163 Elektroden ..................... 164

Chemisches Verhalten .............. 164 Dissoziationsgrad .................... 164 Aktivitatskoeffizient .........•....... 165 Dissoziationswarme .................. 166 Neutralisationswarme ................ 166 Konstitution der Losung . . . . . . . . . . . . . 167 Verhalten gegen Nichtmetalle ......... 168 Verhalten gegen Metalle .....•........ 169 Verhalten gegen Verbindungen ........ 173

NichtwiBrige Liisung des Chlorwasserstoffs 173 Warmetonungen ...................• 173

Losungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173 Molekel .........................•... 173

Assoziation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173 Mechanisch-thermische

Eigenschaften .......•.......... 174 Dichte ............•................ 174 Dampfdruck ........................ 174 Innere Reibung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 4 Sorption . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . 17 4

Elektrochemisches Verhalten ...... 175 Uberfiihrungszahl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175 Elektrische Leitfahigkeit . . . . . . . . . . . . . 17 5

Grenzwerte der aquivalenten Leitfahig-keit ............................ 178

Elektromotorisches Verha.lten . . . . . . . . . 179 Konzentrationsketten . . . . . . . . . . . . . . 179 Ketten mit zwei verschiedenen

Elektroden ..................... 180 Chemisches Verhalten .............. 181

Dissoziation ......................... 181 Aktivitatskoeffizient ................. 181 Verhalten gegen Nichtmetalle ......... 181 Verhalten gegen Metalle .............. 182 Verhalten gegen Verbindungen ........ 183

Obersicht iiber die Chloride . . . . . . . . . . . . • 183 Darstellung ......................... 183

Einwirkung von Chlor und Kohle auf Oxyde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183

Einwirkung von Chlor und Kohlenoxyd oder Phosgen auf Oxyde oder Sulfide . 184

Page Transference Number ................ 158 Electromotive Behavior ..•........... 160

Concentration Cells . . . . • • . . . . . . . . . . 160 Liquid Cells . . . . . . . .. . . . .. . .. . . . . .. 161 Cells with Two Different Electrolytes. 161

Liquid Potentials . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161 Electrokinetic Potential ............ 161

Electrolysis of Hydrochloric Acid . . . . . . 162 Decomposition Voltage . . . . . . . . . . . . . 162 Reactions during Electrolysis . . . . . . . 162

Occurrence of Gaseous Products ... 162 Occurrence of Non-Gaseous Products 163 Electrodes ...........•...•...... 164

Chemical Reactions ................ 164 Degree of Dissociation ................ 164 Activity Coefficient .................. 165 Heat of Dissociation . . . . . . . . . . . . . . . . . 166 Heat of Neutralization . . . . . . . . . . . . . . . 166 Nature of the Solution . . . . . . . . . . . . . . . 167 Reactions with Nonmetals ............ 168 Reactions with Metals . . . . . . . . . . . . . . . . 169 Reactions with Compounds . . . . . . . . . . . 173

Nonaqueous Solutions of Hydrochloric Acid 173 Thermodynamic Data .............. 173

Heat of Solution . . . . . . . . . . . . .. . • . .. . . 173 Molecule ............................ 173

Association . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173 Mechanical and Thermal Properties 174

Density ............................ 174 Vapor Pressure ...................... 174 Viscosity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 174 Sorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 4

Electrochemical Behavior .......... 175 Transference Number .............•.. 175 Electric Conductivity ...........•.•.. 175

Limiting Values of the Electrical Conductivity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178

Electromotive Behavior . . . . . . . . . . . . . . 179 Concentration Cells .. .. . .. .. .. .. .. . 179 Cells with Two Different Electrodes . . 180

Chemical Reactions ...•............ 181 Dissociation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181 Activity Coefficient . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181 Reactions with Nonmetals ............ 181 Reactions with Metals . . . . . . . . . . . . . . . . 182 Reactions with Compounds . . . . . . . . . . . 183

Review of the Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . 183 Preparation ........•................ 183

Reaction of Chlorine and Carbon on Oxides ........................ 183

Reaction of Chlorine and Carbon Monoxide or Phosgene on Oxides or Sulfides 184

Seite Einwirkung von Chlor auf Sulfide . . . . 184

Einwirkung von Schwefelchlorid und Chlor ............................ 184

Einwirkung von Kohlenstofftetrachlorid auf Oxyde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184

Einwirkung von Chloroform auf Metall-sulfate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185

Einwirkung der Dampfe von mit Chlor oder Chlorwasserstoff gesattigtem Petroleum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185

Einwirkung von Chlor auf Metallbromide 185 Einwirkung von Chlor

auf Eisenlegierungen . . . . . . . . . . . . . . . 185 Einwirkung von Phosphorpentachlorid . 185

Einwirkung von Thionylchlorid aufOxyde 185 Einwirkung von Chlor auf Silicate . . . . . 185 Gliihen von Oxyden oder Salzen

mit Ammoniumchlorid . . . . . . . . . . . . . 185 Einwirkung von Chlor auf Carbide . . . . . 186 Darstellung aus Losung . . . . . . . . . . . . . . 186

Bildungswarme ..................... 186 Chloride der Nichtmetalle . . . . . . . . . . . . . 186 Chloride der Metalle . . . . . . . . . . . . . . . . . 187

Physikalische Eigenschaften ....... 189 Molekularvolumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189 Volumenkontraktion . . . . . . . . . . . . . . . . . 190 Krystallographische Eigenschaften ..... 191

NaCl-Typ ......................... 192 CsCl-Typ ......................... 192 ZnS-Typ ......................... 192 CaF2-Typ ......................... 192 CdJ2-Typ ......................... 192 Hg2Cl2-Typ ....................... 193 NaHF2-Typ ....................... 193 Mischkrystalle ..................... 193 Gitterenergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193 AbstoBungsexponent . . . . . . . . . . . . . . . 193

Dichte ............................. 194 Feste Metallchloride ............... 194 Metallchloride im geschmolzenen

Zustand . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195 Kompressibilitatskoeffizient ........... 196 Dissoziations- und Gleichgewichtsdruck . 197 Siedepunkt ......................... 199 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 200 Verdampfungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . 200 Innere Reibung ..................... 201 Loslichkeit des Chlors in geschmolzenen

Chloriden ......................... 201 Loslichkeit .......................... 201

In Wasser ........................ 201 In Chlorwasserstoffsiiure ............ 201 In fliissigem Chlor ................. 202 In Ather ......................... 202

Optisches V erhalten . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202

XI

Page Reaction of Chlorine on Sulfides . . . . . 184

Reaction with Sulfur Chloride or Chlorine 184

Reaction of Carbon Tetrachloride on Oxides . . . . . . • • . . . . . . . . . . . . . . . . 184

Reaction of Chloroform on Metal Sulfates 185

Reacting Vapors from Petroleum Saturated with Chlorine or Hydrogen Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185

Reacting Chlorine with Metal Bromides. 185 Reacting Chlorine with Iron Alloys 185

Reactions Using Phosphorous Pentachloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185

Reacting Thionyl Chloride with Oxides . 185 Reacting Chlorine with Silicates ....... 185 Roasting Oxides or Salts with

Ammonium Chloride . • . . . . . . . . . . . . . 185 Reacting Chlorine with Carbides . . . . . . . 186 Preparation from Solution . . . . . . . . . . . . 186

Heat of Formation ................. 186 Nonmetal Chlorides .................. 186 Metal Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187

Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . 189 Molar Volume . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189 Volume Contraction . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190 Crystallographic Properties ........... 191

NaCl-Type . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192 CsCl-Type . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192 ZnS-Type . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192 CaF2-Type .................•...... 192 Cdl2-Type ........................ 192 Hg2Cl2-Type ...................... 193 NaHF2-Type ...................... 193 Solid Solutions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193 Lattice Energy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193 Repulsion Exponent . . . . . . . . . . . . . . . 193

Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194 Solid Metal Chlorides .•............. 194 Fused Metal Chlorides . . . . . . . . . . . . . . 195

Compressibility Coefficient . . . . . . . . . . . . 196 Dissociation and Equilibrium Pressures . 197 Boiling Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 200 Heat of Vaporization . . . . . . . . . . . . . . . . . 200 Viscosity ........................... 201 Solubility of Chlorine in Fused Chlorides 201

Solubility ........................... 201 In Water ......................... 201 In Hydrochloric Acid .......•.....• 201 In Liquid Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . 202 In Ether . . . . . . . . . . . . . • • . . . . . . . . . . 202

Optical Behavior . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . 202

XII

Seite Lichtelektrischer Effekt . . . . . . . . . . . . . . 203 Lichtelektrische Leitfiihigkeit . . . . . . . . . 203

Elektrochemisches Verhalten ...... 203 Elektrische Leitfahigkeit . . . . . . . . . . . . . 203

Feste Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203 Geschmolzene Chloride . . . . . . . . . . . . . 204 Geschmolzene oder fliissige Chloride . . 208

Elektromotorisches V erhalten . . . . . . . . . 208 Konzentrationsketten . . . . . . . . . . . . . . 208 Ketten mit geschmolzenen Chloriden

als Elektrolyten . . . . . . . . . . . . . . . . . 208 Fliissigkeitspotentiale .............. 210

Elektrolyse der Losungen von Alkali-chloriden ....................... 210

Zersetzungsspannung ............... 210 V organge bei der Elektrolyse von

Alkalichloriden . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 Elektrolytische Darstellung der Sauer

stoffsauren des Chlors und ihrer Salze ......................... 211

Unterchlorige Saure und Hypochlorit 212

Chlorit ......................... 214 Chlorsaure und Chlorat ........... 214 Vberchlorsaure und Perchlorat .... 218 Elektroden ..................... 219

Chemisches Verhalten .............. 220 Beim Erhitzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 220 GegenElemente ..................... 221 Gegen anorganische V erbindungen . . . . . 222 Gegen organische Verbindungen . . . . . . . 223

Komplexe Chloride ................. 223 Chlorosauren ........................ 224 Chlorosalze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 224

Konstitution der Chlorosalze . . . . . . . . 225

Chlor und Sauerstoff . . . . . . . . . . . . . . . . 227 Allgemeines iiber die Struktur der Chlor

sauerstoffverbindungen . . . . . . . . . . . . . 227 Dichlormonoxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227

Bildung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228 Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228

Aus wallrigen Losungen der unterchlorigen Saure . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228

Durch Einwirkung von Chlor auf Quecksilberoxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . 229

Andere Darstellungsverfahren . . . . . . . 229 Vorsichtsmallregeln beim Arbeiten . . . 229 Aufbewahrung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230

Bildungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230 Allgemeine Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 230 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 230

Molekelmodell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230 GroBe und Konstitution der Molekel. . 230 Dichte ........................... 231 Verdampfung ..................... 231

Page Photoelectric Effect . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203 Photoelectric Conductivity . . . . . . . . . . . . 203

Electrochemical Behavior .......... 203 Electric Conductivity . . . . . . . . . . . . . . . . 203

Solid Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203 Fused Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204 Fused or Liquid Chlorides . . . . . . . . . . 208

Electromotive Behavior . . . . . . . . . . . . . . 208 Concentration Cells . . . . . . . . . . . . . . . . 208 Cells with Fused Chlorides

as Electrolytes . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208 Liquid Potentials ...•.............. 210

Electrolysis of Alkali Chloride Solutions. 210

Decomposition Voltage ............. 210 Reactions during Electrolysis of Alkali

Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 Electrolytic Preparation of Chlorine

Oxyacids and Their Salts ....... 211

Hypochlorous Acid and the Hypo-chlorites ...................... 212

Chlorites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 214 Chloric Acid and the Chlorates .... 214 Perchloric Acid and the Perchlorates 218 Electrodes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219

Chemical Reactions ................ 220 On Heating . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 220 With Elements ...................... 221 With Inorganic Compounds . . . . . . . . . . . 222 With Organic Compounds . . . . . . . . . . . . 223

Complex Chlorides ................. 223 Chloro-acids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 224 Chloro-salts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 224

Constitution of the Chloro-salts . . . . . . 225

Chlorine and Oxygen .. .. .. .. .. .. .. . 227 General Remarks on the Structure

of Chlorine-Oxygen Compounds . . . . . 227 Chlorine Monoxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227

Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228 Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228

From Aqueous Solutions of Hypochlorous Acid . . . . . . . . . . . . . . 228

By Reacting Chlorine with Mercuric Oxide .................•........ 229

Other Methods of Preparation . . . . . . . 229 Precautions in Handling . . . . . . . . . . . . 229 Storage ........................... 230

Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230 General Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230

Molecular Models . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230 Size and Constitution of the Molecule . 230 Density .......................... 231 Vaporization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231

Seite

Siedepunkt ....................... 231 Loslich.keit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231 Spektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231

Chemisches Verhalten ................ 231 Zersetzung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231

Thermische Zersetzung im Dunkeln. 231 Zersetzung durch Licht . . . . . . . . . . . 232

Verhalten gegen Nichtmetalle ....... 232 Verhalten gegen Metalle . . . . . . . . . . . . 233 Verhalten gegen anorganische Verbin-

dungen ......................... 233 Verhalten gegen organische Verbindun-

gen ............................ 234 Bestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234

Euchlorin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 Dichlortrioxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 Chlordioxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234

Bildung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 Aus Chloraten und Chlorsaure . . . . . . . 234 Aus Perchloraten und Vberchlorsaure. 235 Aus Hypochloriten, unterchloriger

Saure, Chloriten und chloriger Saure 235 Aus Dichlormonoxyd . . . . . . . . . . . . . . . 236 Aus Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236

Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236 Aus Chloraten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236 Darstellung der waBrigen Losung . . . . 237


GroBe und Konstitution der Molekel . 238 Dichte ........................... 238 Dampfdruck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 238 Siedepunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Verdampfungswarme . . . . . . . . . . . . . . . 239 Spezifische Warme . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Spektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Magnetische Eigenschaften . . . . . . . . . . 240

Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 240 Zersetzung durch Explosion . . . . . . . . . 240 Zersetzung im Licht . . . . . . . . . . . . . . . 240 Verhalten gegen Elemente . . . . . . . . . . 241 Verhalten gegen anorganische Verbin-

dungen ......................... 241 Verhalten gegen organische Stoffe . . . . 241

Loslich.keit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Hydrate ............................ 242 WaBrige Losung von Chlordioxyd . 242

Warmetonungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 242 Elektrolyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 243

Konstitution der Losung . . . . . . . . . . . 243

XIII

Page

Boiling Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231 Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231 Spectrum ......................... 231

Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231 Decomposition .................... 231

Thermal Decomposition in the Dark 231 Decomposition by Light . . . . . . . . . . 232

Reactions with Nonmetals . . . . . . . . . . 232 Reactions with Metals . . . . . . . . . . . . . . 233 Reactions with Inorganic Compounds . 233

Reactions with Organic Compounds . . 234

Determination . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234

Euchlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 Chlorine Trioxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 Chlorine Dioxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234

Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 From Chlorates and Chloric Acid . . . . 234 From Perchlorates and Perchloric Acid 235 From Hypochlorites, Hypochlorous

Acid, Chlorites, and Chlorous Acid . 235 From Chlorine Monoxide . . . . . . . . . . . 236 From Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236

Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236 From Chlorates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236 Preparation of Aqueous Solutions . . . . 237

Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237 General Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 238 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 238

Size and Constitution of the Molecule . 238 Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 238 Vapor Pressure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 238 Boiling Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Heat of Vaporization . . . . . . . . . . . . . . . 239 Specific Heat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Spectrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Magnetic Properties . . . . . . . . . . . . . . . . 240

Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240 Explosive Decomposition . . . . . . . . . . . 240 Decomposition in the Light . . . . . . . . . 240 Reactions with Elements . . . . . . . . . . . 241

Reactions with Inorganic Compounds. 241 Reactions with Organic Substances . . 241

Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Hydrates ........................... 242 Aqueous Solutions of Chlorine

Dioxide ......................... 242 Thermodynamic Data . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Electrolysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 243

Nature of the Solution ............. 243

XIV

Seite Zersetzung • . • .. .. . .. • .. . . . . . . . . . . . 243 Allgemeines iiber die Reduktion . . . . . 243 Verhalten gegen Nichtmetalle ....... 243 Gegen Metalle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 244 Gegen Basen und OH-Ion .......... 244 Gegen Peroxyde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 244 Gegen Ammoniak . . . . . . . . . . . . . . . . . . 244 Gegen Nitrit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245 Gegen Chlorwassersto:tfsaure ........ 245 Gegen J odion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245 Gegen Hypochlorit und unterchlorige

Sii.ure ......••.................. 245 Gegen Schwefeldioxyd . . . . . . . . . . . . . . 245 Gegen Kohlenstofftetrachlorid . . . . . . . 245 Gegen A.rsenit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245 Gegen Kaliumpermanganat . • . • . • • . . 246 Gegen Eisensalze . . . . . . . . . . . . . . • . . . 246 Gegen organische Stoffe . . . . . . . . . . . . 246

Nichtwii.llrige Losung von Chlor-dioxyd .....•...............•.... 246

Essigsaure ....................•..... 246 Kohlenstofftetrachlorid . . . . . . . . . . . . . . . 246

Nachweis und Bestimmung ......... 247 Nachweis ..........•.••............. 247 Bestimmung ................•....... 247 Bestimmung von 0101 neben Chlor .... 247

Chlorochlorsiiure ...................... 247 Chloriiberchlorsiiure ................... 247 Dichlorhexoxyd ....................... 247

Bildung und Darstellung .......•..... 247 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 248

Konstitution und Molekulargewicht . . 248 Dichte ..........•...•............ 248 Dampfdruck . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . 248 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248

Chemisches Verhalten . . . . . . . • . • • • • • . . 248

Dichlorheptoxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248 Bildung und Darstellung . . . . . . . . . . . . • 248 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 248

Molekulargewicht . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248 Verdampfung ........••........... 248 Siedepunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 248

Chemisches Verhalten . . . • • • . . . . . . . . . . 249

Chlortetroxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249 Unterchlorige Siiure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249

Bildung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . 249 Durch Absorption von Dichlormonoxyd

in Wasser . . . . . . . . . . . . . • • . . . • • . . . 249 Durch Zersetzung von Hypochloriten . 249 Durch Einwirkung von Chlor auf Was-

ser sowie in Gegenwart von Salzen und Oxyden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 250

Durch Zersetzung von Chlorverbindun-gen durch Wasser .......••....... 251

Page Decomposition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 243· General Remarks on Reduction . . . • . . 243 Reactions with Nonmetals . . . • . • • • . . 243 With Metals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . • 244 With Bases and OH-Ions ........... 244 With Peroxides . . . . . . . . . . . • • . . . . . . • 244 With Ammonia . . . • . • . . . . . . . . . . . . . . 244 With Nitrite . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . 245 With Hydrochloric Acid . . . . . . . . . . . . 245 With Iodide Ions . . . . . . . . . . • . . . . . . . 245 With Hypochlorites and Hypochlorous

Acid ..................••......• 245 With Sulfur Dioxide . • . . . . . . • • . . . . . 245 With Carbon Tetrachloride . . . • . . . . . 245 With Arsenite . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . 245 With Potassium Permanganate . . . . . . 246 With Iron Salts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246 With Organic Substances . . . . . . . . . . . 246

Nonaqueous Solutions of Chlorine Dioxide ..•••.................... 246

Acetic Acid . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . . . . 246 Carbon Tetrachloride . . . . . . . . . • . . . . . . . 246

Detection and Determination ...... 247 Detection . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . . 24 7 Determination ...................... 247 Determination of 0101 in Presence

of Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 7 Chlorochloric Acid ..................... 247 Chloroperchloric Acid .................. 247 Chlorine Hexoxide ..................... 247

Formation and Preparation ....•.....• 247 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248

Constitution and Molecular Weight . . 248 Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248 Vapor Pressure ..............•.•.•. 248 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248

Chemical Reactions . • . . . . . . . . . . . . . . . . 248

Chlorine Heptoxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248 Formation and Preparation . . . . . . . . . . • 248 Physical Properties . • . . • . . . . . • • . . . . . . 248

Molecular Weight .................. 248 Vaporization . • . . • • . . • . . . . . . . . . . . . • 248 Boiling Point . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . . 248

Chemical Reactions • . . . . . . . . . . . . . . . . . 249

Chlorine Tetroxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249 Hypochlorous Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249

Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249 By Absorption of Chlorine Monoxide

in Water . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . 249 By Decomposition of Hypochlorites . . 249 By Reacting Chlorine and Water with

or without Salts and Oxides Present 250

By Decomposing Chlorine Compounds Using Water .................... 251

Seite Durch Oxydation von Chlorwasserstoff 251 Durch Oxydation von Chlorwasser . . . 251

Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252 Durch Zersetzung von Hypochloriten . 252 Durch Einwirkung von Chlor auf Was-

ser in Gegenwart von Salzen und Oxyden ........................ 252

Durch Hydrolyse des Chlorsuccinimids 252 Reinigung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252

Bildungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 252 Allgemeine Eigenschaften . . . . . . . . . . • • • 253 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 253

Molekulargewicht . . . . . . . . . . . . . . . . . • 253 Verdampfung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253 Verhalten beim Durchleiten von Luft . 253 Gefrierpunktserniedrigung . . . . . . . . . . 253 Optisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 253

Elektrochemisches Verhalten . . . . . . . . . . 254 Elektrische Leitfahigkeit . . . . . . . . . . . 254 Normalpotentiale .................. 254 Einzelpotentiale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254 Ketten ...........•.......•....... 254

Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 255 Dissoziationskonstante . . . . . . . . . • . . • 255 Dissoziationswarme . . . . . . . . . . . . . . . . 255 Neutralisationswarme .............. 255 Konstitution der unterchlorigen Saure

und der Hypochlorite . . . . . . . . . . . . 255 Basizitat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256 Zersetzung . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . . . . 256

Einflull des Lichtes .•......•..••• 257 Einflull von Katalysatoren . . . . . . . . 257 Zersetzungsdruck . . . . . . . • . . . . . . . . 258

Bleich- und Oxydationswirkung . . . . • 258 Verhalten gegen Nichtmetalle . . . . . . . 258 Verhalten gegen Meta.lle . . . . . . . . . . . . 258 Verhalten gegen anorganische Verbin-

dungen .........•............... 259 Verhalten gegen organische Stoffe . . . • 262

Nichtwallrige Losung der unterchlorigen Saure ........... 264

Ather ••................•....••••.•. 264 Ester der unterchlorigen Saure •..• 264

CH8Cl0 ....•....................... 264 C1H 5Cl0 . . . . . . . . . . . . . • • . . . . . . . • . . . . . 264

Bildung und Darstellung . . • • • . . . . . . 264 Eigenschaften .. .. .. . .. .. .. .. . .. .. . 264

Ester der Propyl·, Butyl· und Amyl-alkohole . • • . . . .. .. .. . . . . .. .. . . . • 264

Bildung und Darstellung . . . . . . • • • . . 264 Eigenschaften . • . • .. . .. .. .. . . . .. • .. 264

Oberslcht iiber die Hypochlorite . . . . . . . . . 265 Bildung und Darstellung im Laboratorium 265

XV

Page By Oxidation of Hydrogen Chloride . . 251 By Oxidation of Chlorine Water ..... 251

Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 252 By Decomposition of Hypochlorites . . 252 By Reacting Chlorine and Water with

or without Salts and Oxides Present 252

By Hydrolysis of Chlorosuccinimide . . 252 Purification . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . • . 252

Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252 General Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253 Physical Properties . . . . . . . . .. . . . . . . . . 253

Molecular Weight . . . . . . . . .. . .. . . . . . 253 Vaporization . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . 253 Behavior on Passage of Air . . . . . . • . • 253 Freezing Point Lowering . . . . . . . . . . . 253 Optical Behavior .................. 253

Electrochemical Behavior . . . . . . . . . . . . • 254 Electric Conductivity . . . . . . . . . . . . . . 254 Standard Potentials . . . . . . . . . . . . . . . . 254 Single Potentials . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254 Cells ............................ 254

Chemical Reactions .. .. .. .. .. .. .. .. .. 255 Dissociation Constants . • . . . . . . . . . . . 255 Heat of Dissociation . . . . . . . . . . . . . . . 255 Heat of Neutralization ............. 255 Constitution of Hypochlorous Acid and

the Hypochlorites . . . . . .. . . . . . . . . 255 Basicity . .. .. .. .. .. .. .. .. .. . .. .. .. 256 Decomposition . . . . .. . . . . .. . .. . .. . . 256

Effect of Light .. .. . .. .. .. • .. .. .. 257 Effect of Catalysts . . . . . . . . . . . . . . . 257 Decomposition Pressure . . . . . . . . . . 258

Bleaching and Oxidizing Actions • • • . 258 Reactions with N onmeta.ls . . . . . . . . . . 258 Reactions with Metals . . . . . . . . . . . . . . 258 Reactions with Inorganic Compounds 259

Reactions with Organic Substances . . 262

Nonaqueous Solutions of Hypochlorous Acid ............. 264

Ether .............................. 264 Esters of Hypochlorous Acid ...... 264

CH8CIO ............................ 264 C1H 5Cl0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264

Formation and Preparation . . . . . . • . . 264 Properties .. .. . .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 264

Propyl, Butyl, and Amyl Esters . . . . . . . 264

Formation and Preparation . . . . . . • • . 264 Properties • . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264

Review of the Hypochlorltes . . . . . . . . . . . . 265

Formation and Preparation in the Laboratory .. . . . . .. . . . . . . .. .. . . . 265

XVI

Seite Losungen mit aquivalenten Mengen

von Hypochlorit und Chlorid . . . . 265

Durch Einwirkung von Chlor auf Losungen der Hydroxyde . . . . . . . 265

Durch Einwirkung von Chlor oder Chlorwasser auf feste oder aufgeschlammte Oxyde und Hydroxyde 266

Aus Chlorwasser und Ammoniak . . . 266 Durch Einwirkung von Chlor auf

Losungen der Alkalicarbonate . . . 267 Durch Umsetzung mit Chlorkalk .. 267

Losungen mit hohem Hypochlorit- und geringem Chloridgehalt . . . . . . . . . . . 267

Chloridfreie Hypochloritlosungen . . . . 267 Aus Saure und Base . . . . . . . . . . . . . 267 Aus Saure und Metall . . . . . . . . . . . . 268 Aus gasfiirmigem Dichlormonoxyd

und Hydroxyd . . . . . . . . . . . . . . . . 268 Aus Chlorazid und Hydroxyd . . . . . 268 Durch Elektrolyse . . . . . . . . . . . . . . . 268 Aus Estern der unterchlorigen Saure 268

Technische Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . 268 Losungen mit aquivalenten Mengen

von Hypochlorit und Chlorid . . . . 268

Durch Einwirkung von Chlor auf Oxyde, Hydroxyde und Carbonate 268

Durch Umsetzung mit Chlorkalk .. 269 Chloridfreie Alkali- und Calciumhypo

chlorite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 269 Aus Saure und Base . . . . . . . . . . . . . 269 Durch Elektrolyse . . . . . . . . . . . . . . . 269

Fliissigkeiten zum Bleichen und zur Desinfektion . . . . . . . . . . . . . . . . . . 270

Eau de Javel .................... 270 Eau de Labarraque . . . . . . . . . . . . . . 270 Losungen von Dakin und Carrel,

Daufresne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 270 Chlorozon oder Essence de Boulogne 270

Bildungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 270 Feste Hypochlorite ................. 271

Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271 tl"bersicht iiber die krystallisierten Hypo

chlorite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271 Chemisches Verhalten ................ 271

Zersetzung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271 EinfluB des Lichtes . . . . . . . . . . . . . . 272 Zersetzungsdruck . . . . . . . . . . . . . . . . 272 Explosionsfahigkeit . . . . . . . . . . . . . . 272

Verhalten gegen Metalle . . . . . . . . . . . . 272 Verhalten gegen anorganische Verbin-

dungen ......................... 272 Verhalten gegen organische Stoffe ... 273

WaBrige Losung der Hypochlorite und des Hypochloritions ......... 273

Page Solutions Containing Equivalent

Amounts of Hypochlorite and Chloride .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 265

By Reacting Chlorine with Hydroxide Solutions . . . . . . . . . . . 265

By Reacting Chlorine or Chlorine Water with Solid or Slurried Oxides and Hydroxides . . . . . . . . . . . . . . . 266

From Chlorine Water and Ammonia 266 By Reacting Chlorine with Alkali

Carbonate Solutions . . . . . . . . . . . . 267 By Reaction with Chloride of Lime 267

Solutions with High Hypochlorite and Low Chloride Content . . . . . . . . . . . . 267

Chloride-free Hypochlorite Solutions . 267 From the Acid and a Base . . . . . . . . 267 From the Acid and a Metal . . . . . . . 268 From Gaseous Chlorine Monoxide

and a Hydroxide . . . . . . . . . . . . . . 268 From Chlorazide and a Hydroxide . 268 By Electrolysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . 268 From Esters of Hypochlorous Acid . 268

Industrial Preparation . . . . . . . . . . . . . . . 268 Solutions Containing Equivalent

Amounts of Hypochlorite and Chloride .. . .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 268

By Reacting Chlorine with Oxides, Hydroxides, and Carbonates . . . . 268

By Reaction with Chloride of Lime 269 Chloride-free Alkali and Calcium Hypo

chlorites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 269 From the Acid and a Base . . . . . . . . 269 By Electrolysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . 269

Liquids for Bleaching and Disinfection 270

Javelle Water ................... 270 Labarraque's Solution . . . . . . . . . . . . 270 Dakin, Carrel, and Daufresne

Solutions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 270 Chlorozone (Essence of Boulogne) .. 270

Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 270 Solid Hypochlorites ................ 271

Preparation ......................... 271 Review of the Crystallized Hypochlorites 271

Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271 Decomposition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271

Effect of Light .. .. . . . . .. . .. .. .. . 272 Decomposition Pressure . . . . . . . . . . 272 Explosibility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 272

Reactions with Metals . . . . . . . . . . . . . . 272 Reactions with Inorganic Compounds 272

Reactions with Organic Substances . . 273 Aqueous Solutions of Hypochlorites

and of Hypochlorite Ions ........ 273

Selte Warmetonungen . . . . . . . . . . . . .. • . .. . . . 273

Bildungswarme der Hypochlorite . . . . 273 Dissoziationswarme des ClO-Ions . . . . 273 Bildungswarme des ClO-Ions . . . . . . . . 273

Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 273 Optische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 273

Elektrochemisches Verhalten .........• 274 Normalpotentiale .................• 274 Einzelpotentiale ................... 274 Ketten ........................•.. 274 Vorgange bei der Elektrolyse ........ 274

Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 27 5 Hydrolyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275 Konstitution der Losung ........... 275 Zersetzung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 5

Zersetzungsenergie . . . . . . . . . . . . . . . 277 Zersetzungsdruck . . . . . . . . . . . . . . . . 278 Einflull des Lichtes . . . . . . . . . . . . . . 278 Einflull von Katalysatoren . . . . . . . . 280

Bleich- und Oxydationswirkung . . . . . 281 Einflull des Kations . . . . . . . . . . . . . . 283 Einflull von Katalysatoren . • . . . . . . 283

Verhalten gegen Nichtmetalle . . . . . . . 283 Verhalten gegen Metalle . . . . . . . . . • . . 284 Verhalten gegen anorganische Verbin-

dungen ......................• 284 Kohlendioxyd . . . . . . . . . . . . . . . . • . . 284 Kohlenstoffdisulfid . . . . . . . . . . . . . . . 285 Ammoniak und Ammoniumsalze • . • 285 Ammoniumbasen ............•... 286 Hydroxylamin und Hydrazin . . . . . 286 Nitrition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . 286 Ammoniumcarbamat . . . . . . . . . . . . . 286 Phosphorwasserstoffe . . . . . . . . . . . . . 286 Arsenverbindungen . . . . . . . . . . . . . . 286 Peroxyde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 286 Schwefelwasserstoff . . . . . . . . . . . . . . 286 Sauerstoffverbindungen

des Schwefels . . . . . . . . . . . . . . . . . 286 Amidosulfonsaure . . . . . . . . . . . . . . . . 286 Rhodanid . . . . . . • . . . . . . . . • . . . . . . . 287 Chlorion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 287 Chlorite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 287 Jodion ......................... 287 Sauren ......................... 288 Verbindungen der Metalle . . . . . . . . 288 Glas .........................•. 290

Verhalten gegen organische Stoffe . . . 290

Nachweis und Bestimmung der unterohlorigen Saure und des Hypochloritions ...........•.••. 292

Nachweis .........•••••.....••••.... 292 Bestimmung • . . . . . . • • • . . . . . . • • • . . . . . 293

Wirksames oder bleichendes Chlor • • • 293 Normale Losungen • . . . . . . • • • • . . . . • . 293

XVII

Page

Thermodynamic Data . . . . • . . . . . . • • . . . 273 Heat of Formation of Hypochlorite& . 273 Heat of Dissociation of ClO-Ion • . • . . 273 Heat of Formation of ClO-Ion . . . . . . . 273

Physical Properties . . . • . . . . . . . . . . . . . . 273 Optical Properties . . . . . . . . . . . . • • . . . 273

Electrochemical Behavior ......••..... 274 Standard Potentials .•.....••....... 274 Single Potentials ........••••••.... 274 Cells ............................. 274 Reactions during Electrolysis . . . . . . . 27 4

Chemical Reactions . . . . . . . • . . . . . • . . . . 27 5 Hydrolysis ...........•.......•.... 275 Nature of the Solution •............ 275 Decomposition ........••.........• 275

Decomposition Energy . • • . • . . . . . . 277 Decomposition Pressure . . . . . . • • . . 278 Effect of Light . . . . . . . . . . . . . . . . . • 278 Effect of Catalysts . . . . . . . . . . . . . . . 280

Bleaching and Oxidizing Actions ••.. 281 Effect of the Cation . • . . . . . . . . . . . . 283 Effect of Catalysts • . . . . . • • . . . . . . . 283

Reactions with Nonmetals .......... 283 Reactions with Metals . . . . • • . . . • • • . . 284 Reactions with Inorganic Compounds • 284

Carbon Dioxide . . . . . . • . . . . . . . . • . 284 Carbon Disulfide .....••.......... 285 Ammonia and Ammonium Salts • • • 285 Quaternary Ammonium Bases • • . . • 286 Hydroxylamine and Hydrazine • . . . 286 Nitrite Ion . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . • • 286 Ammonium Carbamate • • • • • • . . . . . 286 Hydrogen Phosphides . . . . . • . . . • . . 286 Arsenio Compounds • . . . . . . . . • • • • • 286 Peroxides . . . . . . • . . . . . . • • • • . . . . . • 286 Hydrogen Sulfide . . . . . . .. . .. . . . . . 286 Oxygen Compounds of Sulfur . . . . . 286

Amidosulfonic Acid .. .. .. .. .. .. .. 286 Ferric Thiocyanate • • . . . . . . . . . . . . 287 Chloride Ion . .. . . . . .. .. .. . . . . . . . 287 Chlorites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . 287 Iodide Ion . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . 287 Acids .......................... 288 Metal Compounds .. . . . . . . . . . .. . . 288 Glass ...........•............... 290

Reactions with Organic Substances . . 290

Detection and Determination of Hypochlorous Acid and of Hypo-chlorite Ion ..................... 292

Detection .. .. .. • .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 292 Determination • . . . . . • • • • • . . . . . . • • . . . 293

Actual or "Bleaching" Chlorine • • • . . 293 Normal Solutions . . . . . .. .. .. .. .. . .. 293

XVIII

Seite Methoden zur quantitativen Bestim-

mung ........................ 293 MaBanalytische Methoden . . . . . . . . 293 Gasvolumetrische Methoden . . . . . . . 295 Gewichtsanalytische Methoden . . . . 295

Bestimmung von freiem HClO neben Hypochlorit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 295

Bestimmung von Chlorid neben Hypochlorit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 295

Bestimmung der unterchlorigen Saure neben freiem Chlor . . . . . . . . . . . . . . . 296

Bestimmung freier Basen neben Hypo-chloriten ....................... 296

Bestimmung der Kohlensaure neben unterchloriger Saure . . . . . . . . . . . . . 296

Bestimmung von Hypochlorit neben Chlorit . .. . . . .. .. .. . . . . . . . .. .. . . 296

Bestimmung von Hypochlorit neben Chlorat ......................... 296

Chtorige Siiure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 296 Bildung und Darstellung . . . . . . . . . . . . . 296 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 297

Optisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 297 Elektrochemisches Verhalten .......... 297 Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 297

Konstitution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297 Zersetzung und Verhalten gegen Chlor-

saure ........................... 297 V erhalten gegen andere Stoffe . . . . . . . 297

Ester der chlorigen Saure . . . . . . . . . . . . . 297

Obersicht iiber die Chlorite . . . . . . . . . . . . . 298 Bildung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 298

Aus Chlordioxyd und Basen . . . . . . . 298 Aus Chlordioxyd und Peroxyden . . 298 W eitere Bildungsweisen . . . . . . . . . . 298

Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 298 Chlorathaltige Chloritliisungen . . . . . . . 298 Chloratfreie, leicht liisliche Chlorite . . 298

Aus Chlordioxyd und Kalilauge ... 298

Aus Chlordioxyd und Peroxyden . . 298 Durch doppelte Umsetzung mit

Bariumchlorit . . . . . . . . . . . . . . . . . 299 Durch doppelte Umsetzung mit

Bleichlorit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 299 Chloratfreie, schwer liisliche Chlorite . 299

Feste Chlorite ...................... 299 Chemisches Verhalten der festen Chlorite 301

Zersetzung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 301 Verhalten gegen Elemente .......... 301 Verhalten gegen anorganische Verbin-

dungen ......................... 302 Verhalten gegen organische Stoffe .... 302

Liislichkeit ......................... 302

Page Methods for Quantitative

Determination . . . . . . . . . . . . . . . . 293 Volumetric Methods . . . . . . . . . . . . . 293 Gasometric Methods . . . . . . . . . . . . . 295 Gravimetric Methods . . . . . . . . . . . . . 295

Determination of Free HClO in the Presence of Hypochlorite . . . . . . . . . 295

Determination of Chloride in the Presence of Hypochlorite . . . . . . . . . 295

Determination of Hypochlorous Acid in the Presence of Free Chlorine . . . . . 296

Determination of Free Bases in the Presence of Hypochlorites . . . . . . . . 296

Determination of Carbonic Acid in the Presence of Hypochlorous Acid . . . . 296

Determination of Hypochlorite in the Presence of Chlorite . . . . . . . . . . . . . . 296

Determination of Hypochlorite in the Presence of Chlorate . . . . . . . . . . . . . 296

Chlorous Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 296 Formation and Preparation . . . . . . . . . . . 296 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297

Optical Behavior . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297 Electrochemical Behavior . . . . . . . . . . . . . 297 Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297

Constitution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297 Decomposition and Reaction with

Chloric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297 Reactions with Other Substances. . . . . 297

Esters of Chlorous Acid . . . . . . . . . . . . . . 297

Review of the Chlorites . . . . . . . . . . . . . . . . 298 Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 298

From Chlorine Dioxide and Bases . . 298 From Chlorine Dioxide and Peroxides 298 Other Methods of Formation . . . . . . 298

Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 298 Chlorate-containing Chlorite Solutions 298 Chlorate-free, Readily Soluble Chlorites 298

From Chlorine Dioxide and Caustic Potash ....................... 298

From Chlorine Dioxide and Peroxides 298 By Double Decomposition with

Barium Chlorite . . . . . . . . . . . . . . . 299 By Double Decomposition with

Lead Chlorite . . . . . . . . . . . . . . . . . 299 Chlorate-free, Difficultly Soluble

Chlorites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 299 Solid Chlorites ..................... 299

Chemical Reactions of Solid Chlorites . . . 301 Decomposition .................... 301 Reactions with Elements ........... 301 Reactions with Inorganic Compounds 302

Reactions with Organic Substances . . . 302 Solubility ........................... 302

Seite

WaBrige Losung der Chlorite 302 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 302

Optische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 302 Elektrochemisches Verhalten . . . . . . . . . . 303

Ionenbeweglichkeit . . . . . . . . . . . . . . . . 303 Elektrolyse . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . 303

Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 303 Dissoziationsgrad . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303 Zersetzung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303 V erhalten gegen Elemente . . . . . . . . . . 303 Verhalten gegen anorganische Verbin-

dungen ......................... 303 Verhalten gegen organische Stoffe . . . . 306

Nachweis und Bestimmung des Chloritions ..................... 306

Nachweis ........................... 306 Bestimmung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 306

Neben Hypochlorit . . . . . . . . . . . . . . . . 307 Neben Chlordioxyd und Chlorat ..... 307

Neben allen anderen Chlorsauerstoff-sauren ......................... 307

Neben Jodat und Jodid ............ 307 Neben Chlorat .................... 307

Unterchlorsiiure ....................... 307 Hypochlorat ........................ 307 Chlorsiiure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307

Bildung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307 Aus Chlorwasserstoff . . . . . . . . . . . . . . . 307 In Chlorwasser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307 Aus unterchloriger Saure ........... 308 Aus chloriger Saure . . . . . . . . . . . . . . . . 308 Aus Chlordioxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308 Aus Chloraten ..................... 308 Aus Dichlorhexoxyd . . . . . . . . . . . . . . . 308 Aus Chlorjod . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308 Aus Chlor und Bromaten . . . . . . . . . . . 308

Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308 Aus Bariumchlorat und Schwefelsaure 308

Aus Alkalichlorat und Silicofluorwasserstoffsaure . . . . . . . . . . . . . . . . . 308

Aus Natriumchlorat und Oxalsaure .. 308 Aus Kaliumchlorat und saurem

Aluminiumsulfat . . . . . . . . . . . . . . . . 308 Bildungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 309

Molekelgri:iBe und Konstitution . . . . . . 309

WaBrige Losung der Chlorsaure und des Chlorations ................. 309

Allgemeine Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 309 Physikalische Eigenschaften .......... 310

Molekel. Ion ...................... 310 Dichte ........................... 310

XIX

Page

Aqueous Solutions of the Chlorites 302 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 302

Optical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . 302 Electrochemical Behavior . . . . . . . . . . . . . 303

Ionic Mobility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303 Electrolysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303

Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303 Degree of Dissociation . . . . . . . . . . . . . . 303 Decomposition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303 Reactions with Elements . . . . . . . . . . . 303 Reactions with Inorganic Compounds 303

Reactions with Organic Substances 306

Detection and Determination of Chlorite Ion ................. 306

Detection . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 306 Determination . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 306

In the Presence of Hypochlorite . . . . . 307 In the Presence of Chlorine Dioxide

and Chlorate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307 In the Presence of Other Chlorine Oxy-

acids ........................... 307 In the Presence of Iodate and Iodide . 307 In the Presence of Chlorate . . . . . . . . . 307

Hypochloric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307 Hypo chlorate ....................... 307 Chloric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307

Formation .......................... 307 From Hydrogen Chloride . . . . . . . . . . . 307 In Chlorine Water .. . . . . .. . . . .. . . . . 307 From Hypochlorous Acid . . . . . . . . . . . 308 From Chlorous Acid . . . . . . . . . . . . . . . 308 From Chlorine Dioxide . . . . . . . . . . . . . 308 From Chlorates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308 From Chlorine Hexoxide . . . . . . . . . . . 308 From Iodine Monochloride . . . . . . . . . . 308 From Chlorine and Bromates . . . . . . . . 308

Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308 From Barium Chlorate and Sulfuric

Acid ........................... 308 From Alkali Chlorate and Fluorosilicic

Acid ........................... 308 From Sodium Chlorate and Oxalic Acid 308 From Potassium Chlorate and Acidified

Aluminum Sulfate . . . . . . . . . . . . . . . 308 Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309

Molecular Size and Constitution . . . . . 309

Aqueous Solutions of Chloric Acid and the Chlorate Ion ........... 309

General Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 Physical Properties .................. 310

Molecule. Ion ..................... 310 Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 310

XX

Seite Innere Reibung ....•.•..•......... 310 Gefrierpunktserniedrigung •......... 310 Sorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 311 Koagulierende Wirkung . . . . . . . . . . . . 311 Einfl.uB von ClO~ auf den Verteilungs-

koeffizienten . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . 311 Reflexion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 311 Brechung und Dispersion . . . . . . . . . . . 311 Eigenfrequenz ..................... 311 Absorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . 312 Resonanzelektronen . . . . . . . . . . . . . . . . 312

Elektrochemisches Verhalten .......... 312 Elektrische Leitfahigkeit . . . . . . . . . . • 312 Ionenbeweglichkeit . . . . . . . . . . . • • . . . 312 Normalpotentiale .................. 313 Einzelpotentiale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 313 Ketten ........................... 313 Elektrolyse . . • . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 314

Chemisches Verhalten ................ 314 Dissoziation ....................... 314 Konstitution der LOsung. Hydratation 315 Neutralisation .........•........... 315

Neutra.lisationswarme . . . . . . . . . . . . 315 Zersetzlichkeit ................•... 316

Zersetzungswarme ............... 316 Verhalten beim Erhitzen ........... 316 Verhalten gegen Licht .............. 316 Yerhalten gegen andere Stoffe ....... 316

Gegen Nichtmetalle .............. 316 Gegen Halogene ................. 317 Gegen Metalle im allgemeinen . . . . . 318 Gegen Metalle der 1. Gruppe . . . . . . 318 ·Gegen Metalle der 2. Gruppe . . . . . . 319 ·Gegen Metalle der 3. und 4. Gruppe 320 ·Gegen Metalle der 5. Gruppe . . . . . . 320 -Gegen Metalle der 7. und 8. Gruppe 320 ·Gegen Nichtmetallverbindungen . . . 321 Gegen salpetrige Saure und Nitrit . 322 Gegen Salpetersaure . . . . . . . . . . . . . 322 Gegen Fluorwasserstoff . . . . . . . . . . . 323 Gegen Chlorwasserstoff und Chloride 323

Gegen Bromwasserstoff und Bromide 324

·Gegen Jodwasserstoff und Jodide .. 324 ·Gegen Jodsaure ................. 325 Gegen Schwefelwasserstoff und

Sulfide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 325 Gegen Thiosulfat . . . . . . . . . . . . . . . • 326 ·Gegen schweflige Saure . . . . . . . . . . . 326 Gegen Schwefelsaure und Sulfate . . 326 Gegen tl'berschwefelsaure und

Persulfate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326 Gegen Borsaure . . . . . . . . . . . . . . . . . 326 -Gagen Sauren des Kohlenstoffs und

deren Salze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326

Page Viscosity . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . 310 Freezing Point Lowering .•......... 310 Sorption ...............•.......... 311 Coagulating Action . . . . . . . . . . . . . . . . 311 Effect of ClO~ on the Distribution

Coefficient . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 311 Reflection ......................•. 311 Refraction and Dispersion . . . . . . . . . . 311 Natural Frequencies . . . . . . . . . . . . . . . 311 Absorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 312 Resonance Electrons . . . . . . . . • . . . . . . 312

Electrochemical Behavior . . . . . . . . . . . . . 312 Electric Conductivity. . . . . . . . . . . . . . . 312 Ionic Mobility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 312 Standard Potentials . . . . . . . . . . . . . . . . 313 Single Potentials . . . . . . . . . . . . . . . . . . 313 Cells ............................. 313 Electrolysis ....................... 314

Chemical Reactions ................•. 314 Dissociation . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . 314 Nature of the Solution. Hydration ... 315 Neutralization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 315

Heat of Neutralization ........... 315 Decomposability ................... 316

Heat of Decomposition . . . . . . . . . . . 316 Behavior on Heating . . . . . . . . . . . . . . . 316 Response to Light . . . . . . . . . . . . . . . . . 316 Reactions with Other Substances . . . . 316

With Nonmetals ................. 316 With Halogens . . . . . . . . . . . . . . . . . . 317 With Metals. General . . . . . . . . . . . . 318 With 1st Group Metals . . . . . . . . . . . 318 With 2nd Group Metals . . . . . . . . . . 319 With 3rd and 4th Group Metals . . . 320 With 5th Group Metals . . . . . . . . . . . 320 With 7th and 8th Group Metals . . . 320 With Nonmetal Compounds ....... 321 With Nitrous Acid and Nitrite . . . . 322 With Nitric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . 322 With Hydrogen Fluoride . . . . . . . . . 323 With Hydrogen Chloride and

Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 323 With Hydrogen Bromide and

Bromides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 324 With Hydrogen Iodide and Iodides 324 With !odic Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . 325 With Hydrogen Sulfide and Sulfides 325

With Thiosulfate . . . . . . . . . . . . . . . . 326 With Sulfurous Acid . . . . . . . . . . . . . 326 With Sulfuric Acid and Sulfates . . . 326 With Persulfuric Acid and

Persulfates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326 With Boric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . 326 With Organic Acids and Their Salts 326

Seite Gegen Sauren des Phosphors und

deren Salze . . . . . . . . . . .. . . . . . . . 327 Gegen Metallverbindungen im allge-

meinen ....................... 327 Gegen Verbindungen der Metalle der

I. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327 Gegen Verbindungen der Metalle der

2. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327 Gegen Verbindungen der Metalle der

3. und 4. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . 327 Gegen Verbindungen der Metalle der

5. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 328 Gegen Verbindungen der Metalle der

6. und 7. Gruppe .............. 329 Gegen Verbindungen der Meta.lle der

8. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 329 Gegen organische Stoffe . . . . . . . . . . 330

Obersicht fiber die Chlorate . . . . . . . . . . . . . 334 Bildung und Darstellung im Laboratorium 334

Durch Einwirkung von Chlor auf Oxyde, Hydroxyde und Salze ..... 334

Durch Einwirkung von unterchloriger Saure auf Chloride . . . . . . . . . . . . . . . 335

Durch Elektrolyse der Chloride . . . . . . 336 Durch Einwirkung von Sauren auf

Hypochlorite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336 Aus Chlorit und Hypochlorit . . . . . . . . 336 Aus Chlorit und unterchloriger Saure . 336 Aus Hypochlorit und Chlordioxyd . . . 336

Aus Chloriten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336 Aus Chlordioxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336 Aus Chlorsaure und Meta.llen,

Metalloxyden oder -carbonaten . . . . 336 Aus Perchloraten . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336 Aus Chloramin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336

Technische Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . 336 Darstellung von Kaliumchlorat . . . . . . 337

Verfahren von Liebig . . . . . . . . . . . . 337 Verfahren von Muspratt-Eschelmann 337 Verfahren von K. J. Bayer ........ 337 Darstellung aus festen Kalisalzen . . 337 Weitere Verfahren ............... 337

Darstellung von Natriumchlorat ..... 337 Darstellung von Bariumchlorat . . . . . . 337 Darstellung weiterer Chlorate . . . . . . . 337

Bildungs- und Zersetzungswarme . . . . . . 338 Feste Chlorate ...................... 338

Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 338 MolekelgroBe und Konstitution ...... 338 Molvolumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339 Krystallform. Isomorphie . . . . . . . . . . . 339 Krystallgitter ..................... 340

Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 340

XXI

Page With Phosphorous Acids and Their

Salts ......................... 327 With Metal Compounds. General . . • 327

With Compounds of 1st Group Metals ....................... 327

With Compounds of 2nd Group Metals ....................... 327

With Compounds of 3rd and 4th Group Metals . . . . . . . . . . . . . . . . . 327

With Compounds of 5th Group Metals ....................... 32S

With Compounds of 6th and 7th Group Metals . . . . . . . . . . . . . . 329

With Compounds of 8th Group Metals ....................... 329

With Organic Substances . . . . . . . . . 33()

Review of the Chlorates . . . . . . . . . . . . . . . . 334 Formation and Preparation in the

Laboratory . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 334 By Reacting Chlorine with Oxides,

Hydroxides, and Salts . . . . . . . . . . . . 334 By Reacting Hypochlorous Acid on

Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • • 335 By Electrolysis of Chlorides . . . . . . . . . 336 By Treating Hypochlorites with Acids 336

From Chlorite and Hypochlorite . . . . . 336 From Chlorite and Hypochlorous Acid 336 From Hypochlorite and Chlorine

Dioxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336 From Chlorites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336 From Chlorine Dioxide . . . . . . . . . . . . . 336 From Chloric Acid and Metals,

Metal Oxides, or Metal Carbonates . 336 FromPerchlorates ................. 336 From Chloramine . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336

Industrial Preparation . . . . . . . . . . . . . . . 336 Preparation of Potassium Chlorate . . . 337

The Liebig Method . . . . . . . . . . . . . . 337 The Muspratt-Eschelmann Method . 337 The K. J. Bayer Method . . . . . . . . . . 337 Preparation from Solid Potash Salts 337 Other Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . 337

Preparation of Sodium Chlorate . . . . . 337 Preparation of Barium Chlorate . . . . . 337 Preparation of Other Chlorates . . . . . . 337

Heats of Formation and Decomposition. 338 Solid Chlorates ..................... 338

Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 338 Molecular Size and Constitution . . . . . 338 Molar Volume . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339 Crystalline Form. Isomorphism . . . . . . 339 Crystal Latice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340

Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340

XXII

Seite

Beim Erhitzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340 Beim Erhitzen mit Katalysatoren . . . . 342 Verhalten gegen andere Stoffe . . . . . . . 346

Gegen Nichtmetalle . . . . . . . . . . . . . . 346 Gegen Metalle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 7 Gegen Nichtmetallverbindungen ... 347 Gegen Sauren ................... 348 Gegen Metalloxyde . . . . . . . . . . . . . . 349 Gegen Salze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 349 Gegen organische Stoffe . . . . . . . . . . 350

Loslichkeit ......................... 351 WaBrige Losung der Chlorate ...... 351

Losungswarme ...................... 351 Physikalische Eigenschaften .......... 351 Elektrochemisches V erhalten . . . . . . . . . . 351 Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 351

Zersetzlichkeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 351 Verhalten beim Erhitzen ........... 351 Verhalten gegen Licht . . . . . . . . . . . . . . 351 Verhalten gegen andere Stoffe . . . . . . . 351

Nachweis und Bestimmung von Chlorsaure und Chloraten ...... 351

Nachweis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 352 Durch trocknes Erhitzen . . . . . . . . . . . 352 Zersetzung durch Sauren . . . . . . . . . . . 352 Reduktionsmethoden . . . . . . . . . . . . . . . 352

Nachweis neben Nitrat ........... 352 Nachweis neben Jodat und Bromat. 352

Nachweis neben Perchlorat und Bromat ...................... 352

Farbreaktionen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353 Nachweis von Nitrat neben Chlorat 354

Nachweis von Bromat neben Chlorat 354

Bestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 354 Durch Gliihen mit oder ohne Zusatz . 354 Chlorometrische Bestimmung . . . . . . . 355 Bromometrische Bestimmung . . . . . . . 355 J odometrische Bestimmung . . . . . . . . . 355 Reduktion mit Eisen(II)-verbindungen 356 Reduktion mit Titan(III)-salzen . . . . . 357 Reduktion mit nascierendem Wasser-

stoff ........................... 357 Reduktion durch salpetrige Saure .... 357 Reduktion durch schweflige Saure . . . 357 Reduktion durch Hydroxylamin- oder

Hydrazinsalze ................... 358 Reduktion durch organische Substanzen 358 Reduktion mit verschiedenen

Reduktionsmitteln . . . . . . . . . . . . . . . 358 Colorimetrische Bestimmungsmethode 358 Bestimmung neben Chlorid ......... 358

Page

On Heating . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340 On Heating with Catalysts . . . . . . . . . . 342 Reactions with Other Substances . . . . 346

With Nonmetals ................. 346 With Metals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 7 With Nonmetal Compounds ....... 347 With Acids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 348 With Metal Oxides . . . . . . . . . . . . . . . 349 With Salts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 349 With Organic Substances . . . . . . . . . 350

Solubility ........................... 351 Aqueous Solutions of Chlorates .... 351

Heat of Solution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 351 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 351 Electrochemical Behavior ............. 351 Chemical Reactions .................. 351

Decomposability ................... 351 Behavior on Heating ............... 351 Response to Light . . . . . . . . . . . . . . . . . 351 Reactions with Other Substances .... 351

Detection and Determination of Chloric Acid and Chlorates .... 351

Detection . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 352 By Dry Heating . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 352 Decomposition by Acids . . . . . . . . . . . . 352 Reduction Methods . . . . . . . . . . . . . . . . 352

Detection in the Presence of Nitrate 352 Detection in the Presence of Iodate

and Bromate . . . . . . . . . . . . . . . . . . 352 Detection in the Presence of

Perchlorate and Bromate . . . . . . . 352 Color Reactions .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 353

Detection of Nitrate in the Presence of Chlorate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 354

Detection of Bromate in the Presence of Chlorate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 354

Determination . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 354 By Roasting with or without Additives 354 Chlorimetric Determination . . . . . . . . . 355 Bromimetric Determination . . . . . . . . . 355 Iodimetric Determination . . . . . . . . . . • 355 Reduction with Ferrous Compounds • 356 Reduction with Titanium(III) Salts . . 357 Reduction with Nascent Hydrogen ... 357

Reduction by Nitrous Acid . . . . . . . . . 357 Reduction by Sulfurous Acid . . . . . . . . 357 Reduction by Hydroxylamine or

Hydrazine Salts . . . . . . . . . . . . . . . . . 358 Reduction by Organic Substances . . . . 358 Reduction Using Various Reducing

Agents ......................... 358 Colorimetric Methods of Determination 358 Determination in the Presence

of Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 358

Seite Bestimmung neben Hypochlorit 359

Bestimmung neben Chlorit . . . . . . . . . . 359

Bestimmung neben Perchlorat . . . . . . . 359

Bestimmung neben freiem Chlor, Chlorid und Hypochlorit . . . . . . . . . . 360

Bestimmung neben Hypochlorit und Chlorit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 361

Bestimmung neben freiem Chlor, Chlorid und Perchlorat . . . . . . . . . . . 361

Bestimmung neben anderen Anionen . 361

Oberchlorsiiure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362

Bildung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362 A us Ammoniumperchlorat und Ki.inigs-

wasser ......................... 362 Aus waBriger Chlorsaure . . . . . . . . . . . . 362 Aus Chlor und Sauerstoff . . . . . . . . . . . 362 Bei der Zersetzung von Chlorwasser . . 362

Aus Ozon und Chlor . . . . . . . . . . . . . . . 362 Aus Ozon und Hypochlorit . . . . . . . . . 362 Durch Oxydation von Chlorat . . . . . . . 362 Aus Chlordioxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362 Aus Dichlorhexoxyd . . . . . . . . . . . . . . . 363 Aus Dichlorheptoxyd . . . . . . . . . . . . . . 363 Aus Chlortetroxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . 363 W eitere Bildungsweisen . . . . . . . . . . . . 363

Darstellung der wasserfreien Vberchlor-saure ........................... 363

Altere V erfahren . .. . . . . . .. . . . . . . . . 363 Durch Destillation von waBriger

Oberchlorsaure mit Schwefelsaure 363 Durch Destillation von Kaliumper

chlorat mit Schwefelsaure . . . . . . . 363 Neuere Verfahren .................. 363

Durch Vakuumdestillation von Kaliumperchlorat mit Schwefel-saure ......................... 363

Durch V akuumdestillation von waBriger Oberchlorsaure mit Schwefel-saure ......................... 364

Apparative Anordnungen ......... 364 EinfiuB der Saurekonzentration . . . . 364

Darstellung der waBrigen Li.isung der Oberchlorsaure . . . . . . . . . . . . . . . . . . 364

Altere V erfahren . .. . . . . . . .. .. . . . . . 364 Durch Destillation von Kaliumper

chlorat mit Schwefelsaure . . . . . . . 364 Durch Destillation von Chlorsaure. . 365 A us Bariumperchlorat und Schwefel-

saure ......................... 365 Neuere Verfahren .................. 365

XXIII

Page Determination in the Presence

of Hypochlorite . . . . . . . . . . . . . . . . • 359 Determination in the Presence

of Chlorite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 359 Determination in the Presence

of Perchlorate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 359 Determination in the Presence of Free

Chlorine, Chloride, and Hypochlorite 360 Determination in the Presence of Hypo

chlorite and Chlorite . . . . . . . . . . . . . 361 Determination in the Presence of Free

Chlorine, Chloride, and Perchlorate . 361 Determination in the Presence of Other

Anions ......................... 361

Perchloric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362

Formation .......................... 362 From Ammonium Perchlorate and

Aqua Regia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362 From Aqueous Chloric Acid . . . . . . . . . 362 From Chlorine and Oxygen . . . . . . . . . 362 By the Decomposition of Chlorine

Water .......................... 362 From Ozone and Chlorine . . . . . . . . . . . 362 From Ozone and Hypochlorite . . . . . . 362 By Oxidation of Chlorates . . . . . . . . . . 362 From Chlorine Dioxide . . . . . . . . . . . . . 362 From Chlorine Hexoxide . . . . . . . . . . . 363 From Chlorine Heptoxide . . . . . . . . . . . 363 From Chlorine Tetroxide . . . . . . . . . . . 363 Other Methods of Formation . . . . . . . . 363

Preparation of Anhydrous Perchloric Acid 363

Older Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 363 By Distilling Aqueous Perchloric

Acid with Sulfuric Acid . . . . . . . . 363 By Distilling Potassium Perchlorate

with Sulfuric Acid . . . . . . . . . . . . . 363 Newer Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 363

By Vacuum Distilling Potassium Perchlorate with Sulfuric Acid 363

By Vacuum Distilling Aqueous Perchloric Acid Mixed with Sulfuric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . 364

Apparatus ...................... 364 Effect of Acid Concentration . . . . . . 364

Preparation of Aqueous Solutions of Perchloric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . 364

Older Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 364 By Distilling Potassium Perchlorate

with Sulfuric Acid . . . . . . . . . . . . . 364 By Distilling Chloric Acid . . . . . . . . 365 From Barium Perchlorate and

Sulfuric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . 365 Newer Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 365

XXIV

Durch V akuumdestillation von Kaliumperchlorat mit Schwefel-

Seite

saure ......................... 365 Durch Verdiinnen wasserfreier tlber

chlorsaure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 365 Aus Bariumperchlorat und Schwefel-

saure ......................... 366 Aus Kaliumperchlorat und Kiesel-

fluorwasserstoffsaure ........... 366 Aus Natriumperchlorat und Chlor

wasserstoffsaure . . . . . . . . . . . . . . . 366 Aus Ammoniumperchlorat und

Konigswasser . . . . . . . . . . . . . . . . . 367 Reinigung der rohen Saure ........ 367


Dichte ........................... 368 Ausdehnungskoeffizient . . . . . . . . . . . . . 368 Verhalten beim Erhitzen (Siedepunkt) 368 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369 lnnere Reibung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369

Chemisches Verhalten ................ 369 Konstitution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369 Verhalten beim Aufbewahren ....... 369 Verhalten beim Erhitzen und

Destillieren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369 Verhalten gegen Luft .............. 370 Verhalten gegen Elemente .......... 370 Verhalten gegen anorganische Verbin-

dungen ......................... 371 Verhalten gegen organische Stoffe .... 372

Das System HC104-H20 .............. 372 Hydrate ............................ 374

HC104 ·3.5H20 ...................... 374 HC104 ·3H20,8 ....................... 374 HC104 ·3H20<X ...................... 374 HC10.·2.5H.O ...................... 374 HC10.·2H.O ........................ 374 HCIO. · H.O ......................... 374

Bildung und Darstellung . . . . . . . . . . . 37 4 Warmetiinungen ................... 375 Physikalische Eigenschaften ........ 375

Konstitution .................... 375 Dichte ......................... 375 Schmelzpunkt ................... 375 Schmelzwarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 5

Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . 37 5 WaBrige Liisung der tlberchlorsaure

und des Perchlorations ......... 376 Warmetiinungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 376

Bildungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 376 Liisungs- und Verdiinnungswarme ... 376

Allgemeine Eigenschaften ............. 376 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 377

GroBe und Konstitution der Molekel . 377

Page By Vacuum Distilling Potassium

Perchlorate with Sulfuric Acid . . 365

By Diluting Anhydrous Perchloric Acid ......................... 365

From Barium Perchlorate and Sulfuric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . 366

From Potassium Perchlorate and Fluorosilicic Acid . . . . . . . . . . . . . . 366

From Sodium Perchlorate and Hydrochloric Acid . . . . . . . . . . . . . 366

From Ammonium Perchlorate and Aqua Regia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 367

Purification of the Crude Acid . . . . . 367 Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 368 General Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 368 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 368

Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 368 Coefficient of Expansion . . . . . . . . . . . . 368 Behavior on Heating (Boiling Point) .. 368 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369 Viscosity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369

Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369 Constitution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369 Behavior on Storage . . . . . . . . . . . . . . . 369 Behavior on Heating and Distillation . 369

Reactions with Air ................. 370 Reactions with Elements ........... 370 Reactions with Inorganic Compounds. 371

Reactions with Organic Substances . . 372 HC104-H20 System .................. 372 Hydrates ........................... 374

HC104 ·3.5H20 ...................... 374 HC104 ·3H20,8 ....................... 374 HC104 ·3H20<X ...................... 374 HC104 ·2.5H20 ...................... 374 HC104 ·2H.O ........................ 374 HC104 ·H20 ......................... 374

Formation and Preparation ......... 374 Thermodynamic Data .............. 375 Physical Properties ................ 375

Constitution .................... 375 Density ........................ 375 Melting Point .. .. . . . . . . . . . . .. .. . 375 Heat of Fusion .................. 375

Chemical Reactions ................ 375 Aqueous Solutions ofPerchloric Acid

and the Perchlorate Ion ........ 376 Thermodynamic Data ................ 376

Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . 376 Heats of Solution and Dilution . . . . . . 376

General Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 376 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 377

Size and Constitution of the Molecule . 377

Seite

Ionenradius . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 377 Molekularvolumen, spezifisches

Volumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 377 Volumenanderung ................. 378 Dichte ........................... 378

Dichtemaximum . . . . . . . . . . . . . . . . . 379 Ausdehnungskoeffizient . . . . . . . . . . . . . 379 Verhalten beim Erhitzen (Siedepunkt) 379 Erstarrungspunkt. Gefrierpunkts-

erniedrigung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 379 Spezifische Warme . . . . . . . . . . . . . . . . . 380 Oberflachenspannung .............. 380 Innere Reibung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380 Sorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381 Brechung und Dispersion . . . . . . . . . . . 381

Eigenfrequenz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381 Lichtabsorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381

Elektrochemisches Verhalten .......... 381 t!berfiihrungszahl . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381 Ionenbeweglichkeit ................ 381 Leitfahigkeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 382 Einzelpotentiale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 382 Ketten ........................... 382 Zersetzungsspannung . . . . . . . . . . . . . . . 382

Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 383 Dissoziationsgrad . . . . . . . . . . . . . . . . . . 383 Aktivitat ......................... 383 Neutralisationswarme .............. 383 Konstitution der waBrigen Losung . . . 384 Hydratation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 384 Verhalten beim Aufbewahren ....... 384 Verhalten beim Erhitzen und

Destillieren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 384 Verhalten gegen Licht . . . . . . . . . . . . . . 384 Verhalten gegen andere Stoffe . . . . . . . 385

Gegen Luft . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 385 Gegen Nichtmetalle . . . . . . . . . . . . . . 385 Gegen Metalle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 385 Gegen Nichtmetallverbindungen ... 386 Gegen Halogenide, Perchlorate,

Sulfate, Nitrate . . . . . . . . . . . . . . . 388 Gegen Metalloxyde . . . . . . . . . . . . . . 388 Gegen NH4-, Na-, K-, Rb-, Ag-, Pb-

und Fe2+-Ion ................. 389 Gegen Kaliumuranat . . . . . . . . . . . . . 389 Gegen die niederen Oxydationsstufen

von Ti, V, Mo, W und Cr ....... 389 Gegen organische Stoffe . . . . . . . . . . 390

NichtwaBrige Losung der t!berchlor-saure ............................ 390

Chloroform . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 390 Ather .............................. 390

Ester der tJberchlorsaure •......... 391 C2H 6 ·Cl04 •••••••••••••••••••••••••• 391 ClO, · CH2CH(OH)CH2Cl .............. 391 ClO, ·C2H 40C2H,OH ................. 391

XXV

Page

Ionic Radius . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 377 Molar Volume. Specific Volume . . . . . . 377

Volume Change . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 378 Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 378

Maximum Density . . . . . . . . . . . . . . . 379 Coefficient of Expansion . . . . . . . . . . . . 379 Behavior on Heating (Boiling Point) .. 379 Solidification Point. Freezing Point

Lowering . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 379 Specific Heat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380 Surface Tension . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380 Viscosity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380 Sorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381 Refraction and Dispersion . . . . . . . . . . 381

Natural Frequency .............. 381 Light Absorption .................. 381

Electrochemical Behavior . . . . . . . . . . . . . 381 Transference Number .............. 381 Ionic Mobility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381 Conductivity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 382 Single Potentials . . . . . . . . . . . . . . . . . . 382 Cells ............................. 382 Decomposition Voltage . . . . . . . . . . . . . 382

Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 383 Degree of Dissociation . . . . . . . . . . . . . . 383 Activity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 383 Heat of Neutralization . . . . . . . . . . . . . 383 Nature of the Aqueous Solution ..... 384 Hydration ........................ 384 Behavior on Storage . . . . . . . . . . . . . . . 384 Behavior on Heating and Distillation. 384

Response to Light . . . . . . . . . . . . . . . . . 384 Reactions with Other Substances . . . . 385

With Air . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 385 With Nonmetals ................. 385 With Metals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 385 With Nonmetal Compounds ....... 386 With Halogenides, Perchlorates,

Sulfates, and Nitrates . . . . . . . . . . 388 With Metal Oxides . . . . . . . . . . . . . . . 388 With NH 4, Na, K, Rb, Ag, Ph, and

Fe2+ Ions ..................... 389 With Potassium Uranate . . . . . . . . . 389 With the Lower Oxidation States of

Ti, V, Mo, W, and Cr . . . . . . . . . . . 389 With Organic Substances . . . . . . . . . 390

Nonaqueous Solutions of Perchloric Acid ............................ 390

Chloroform . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 390 Ether .............................. 390

Esters of Perchloric Acid .......... 391 C2H 5 ·ClO, .......................... 391 Cl04 ·CH2CH(OH)CH2Cl .............. 391 ClO,·C2H,OC2H 40H ................. 391

XXVI

Seite Obersicht fiber die Perchlorate . . . . . . . . . . 391

Vorkommen von Perchloraten ......... 391 Bildung ............................ 391 Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . 391

Durch Erhitzen von Chloraten . . . . . . 392 Aus Kalium- oder Natriumchlorat und

Saure .......................... 393 Aus Vberchlorsaure und Nichtmetallen 394 Aus Vberchlorsaure und Nichtmetall

verbindungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 394 Aus Vberchlorsaure und Metallen . . . . 394 Aus Vberchlorsaure und Metalloxyden

oder Hydroxyden . . . . . . . . . . . . . . . . 394 Aus Vberchlorsaure und Carbonaten . 394 Aus Vberchlorsaure und Nitraten . . . . 394 Aus Vberchlorsaure und Chloriden . . . 395 Durch doppelte Umsetzung ......... 395

Bildungs- und Zersetzungswarme . . . . . . 395 Allgemeine Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 395 Physikalische Eigenschaften . • . . . . . . . . 396

Isomorphie . . . • . . . . . . . . . • . . . . . . . . . 396 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 396 Loslichkeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 396

In Wasser . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . 396 In nichtwaBrigen Losungsmitteln . . 400

Optisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 400 Literatur iiber Perchlorate . . . . . . . . . . 400

Anorganische Perchlorate und ihre Hydrate . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . 400

Komplexe anorganische iiberchlor-saurehaltige Verbindungen ...... 400

Organische iiberchlorsaurehaltige Verbindungen ................. 401

Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 402 Konstitution ...................... 402 Verhalten beim Erhitzen . . • . . . . . . . . 402

Ammoniumperchlorat . . . • . . . . . . . . 402 Hydrazoniumperchlorat . . . . . . . . . . 402 Perchlorate der Elemente der

1. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 402 Perchlorate der Elemente der


3. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . 404 Perchlorate der Elemente der 4. und




8. Gruppe . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . 404 Verhalten gegen andere Stoffe . . . . . . . 404

Gegen Nichtmetalle . . . . . . . . . . . . . . 404 Gegen Metalle . . . . . . . . . • . . . . . . . . . 405 Gegen anorganische Verbindungen . 405

Page Review of the Perchlorates . . . . . . . . . . . . . 391

Occurrence of the Perchlorates . . . . . . . . 391 Formation . . . . . . . . . • . . . . . . . . . • • . . . • . 391 Preparation ......................••. 391

By Heating of Chlorates . . . . . . . . . . . . 392 From Potassium or Sodium Chlorate

and Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 393 From Perchloric Acid and Nonmetals. 394 From Perchloric Acid and Nonmetal

Compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 394 From Perchloric Acid and Metals . . . . 394 From Perchloric Acid and Metal Oxides

or Hydroxides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 394 From Perchloric Acid and Carbonates 394 From Perchloric Acid and Nitrates . . . 394 From Perchloric Acid and Chlorides . . 395 By Double Decomposition . . . . . . . . . . 395

Heats of Formation and Decomposition . 395 General Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 395 Physical Properties . . • • • • . . . . . . . . . . . . 396

Isomorphism . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 396 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 396 Solubility . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . . . . 396

In Water ....•....•............. 396 In Nonaqueous Solvents .......... 400

Optical Behavior .................. 400 Literature Citations on the Perchlorates 400

Inorganic Perchlorates and Their Hydrates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 400

Complex Inorganic Compounds Containing Perchloric Acid . . . . . . 400

Organic Compounds Containing Perchloric Acid • . . • . • . . . . . . . . . . 401

Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 402 Constitution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 402 Behavior on Heating . . . . . . . . . . . . . . . 402

Ammonium Perchlorate . • . . . . . . . . 402 Hydrazonium Perchlorate • . . • . . . . 402 Perchlorates of 1st Group Elements 402

Perchlorates of 2nd Group Elements 403

Perchlorates of 3rd Group Elements 404

Perchlorates of 4th and 5th Group Elements . . . . . . . . . . • . . . . . . • • • • 404

Perchlorates of 6th Group Elements 404



Reactions with Other Substances .... 404 With Nonmetals •................ 404 With Metals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 405 With Inorganic Compounds . . . . . . . 405

Seite Gegen organische Stoffe . . . . . . . . . . 405

Nachweis und Bestimmung der tl"berchlorsaure und des Perchlorat-ions ............................. 405

Nachweis ........................... 405 Mit Kalium- und Rubidiumsalz-

liisungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 406 Durch Kaliumjodid . . . . . . . . . . . . . . 406 Mit salzsaurem a-Phenyl-,8-diathyl-

amino-athyl-p-nitrobenzoat ..... 406 Mit Methylenblau . . . . . . . . . . . . . . . . 406 Mit Titan(III)-chlorid . . . . . . . . . . . . 406 Durch Bestimmung der Oberflachen-

spannung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 406 Bestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 407

Acidimetrische Methoden . . . . . . . . . . . 407 Fallungsmethoden . . . . . . . . . . . . . . . . . 407

Als Nitronperchlorat . . . . . . . . . . . . . 407 Als Kaliumperchlorat . . . . . . . . . . . . 407

Indirekte Bestimmungsmethoden . . . . 407 Durch Reduktion zu Cl' in Liisung . 407 Durch Reduktion zu Cl' durch trock-

nes Erhitzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . 408 Weitere indirekte Methoden ....... 409 Bestimmung neben Cl2, Cl' und CIO; 409

Bestimmung neben Chlorat . . . . . . . 409

Bestimmung von Cl', ClO', ClO;, ClO~, Na' und K' nebeneinander 409

Colorimetrische Bestimmung 409 Bestimmung der

Oberflachenspannung .......... 409 Reinheitspriifung . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409

Peruberchlorsaure ..................... 409 Chlor und Stickstoff . . . . . . . . . . . . . . . . 410 Stickstofftrichlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 410

Bildung ............................ 410 Aus Chlor und Ammoniumsalzen oder

Ammoniak ...................... 410 Aus Ammoniumverbindungen und

unterchloriger Saure oder Hypochloriten ................... 410

Bei der Elektrolyse . . . . . . . . . . . . . . . . 411 W eitere Bildungsweisen . . . . . . . . . . . . 411

Darstellung ......................... 411 A us Ammoniumsalzliisungen und Chlor 411

Aus Ammoniumsalzliisungen und unterchloriger Saure oder Hypochloriten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 412

Durch Elektrolyse von Ammoniumsalz-liisungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 412

Aus Nitrosylchlorid und Phosphorpentachlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413

XXVII

Page With Organic Substances . . . . . . . . . 405

Detection and Determination of Perchloric Acid and the Perchlorate Ion ................ 405

Detection . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 405 With Potassium and Rubidium Salt

Solutions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 406 Using Potassium Iodide . . . . . . . . . . 406 With a-Phenyl-,8-diethylaminoethyl-

p-nitrobenzoate Hydrochloride .. 406 With Methylene Blue . . . . . . . . . . . . 406 With Titanium(III) Chloride . . . . . . 406 Using Surface Tension Measurements 406

Determination . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 407 Acidimetric Methods . . . . . . . . . . . . . . . 407 Gravimetric Methods . . . . . . . . . . . . . . . 407

As Nitron Perchlorate . . . . . . . . . . . . 407 As Potassium Perchlorate . . . . . . . . . 407

Indirect Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . 407 By Reduction to Chloride in Solution 407 By Reduction to Chloride by Dry

Heat ......................... 408 Other Indirect Methods . . . . . . . . . . 409 Determination in the Presence of Cl2,

Cl', and ClO~ ................. 409 Determination in the Presence of

Chlorate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409 Determination of Cl', CIO', ClO;,

CIO~, Na', and Kin the Presence of Each Other . . . . . . . . . . . . . . . . . 409

Colorimetric Determination . . . . . . . 409 Determination of the Surface Tension 409

Tests for Purity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409 Per-perchloric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409 Chlorine and Nitrogen . . . . . . . . . . . . . . . 410 Nitrogen Trichloride ................... 410

Formation .......................... 410 From Chlorine and Ammonium Salts or

Ammonia ....................... 410 From Ammonium Compounds and

Hypochlorous Acid or Hypochlorites 410

By Electrolysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 411 Other Methods of Formation . . . . . . . . 411

Preparation ......................... 411 From Ammonium Salt Solutions and

Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 411 From Ammonium Salt Solutions and

Hypochlorous Acid or Hypochlorites 412

By Electrolysis of Ammonium Salt Solutions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 412

From Nitrosyl Chloride and Phosphorous Pentachloride . . . . . . . 413

XXVIII

Selte Bildungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . • • . • • • 413 Allgemeine Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 413 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 413

MolekelgroBe und Konstitution . . • • • • 413 Dichte ........................... 414 Siedepunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . • • • . • 414 Loslichkeit ........................ 414 Optische Eigenschaften ............. 414 Elektrische Leitfahigkeit .•••••••••• 414

Chemisches Verhalten ................ 414 Zersetzung ........................ 414

Beim Erhitzen .................. 414 Bei Belichtung . . . . . . . . . • • • • • . • . . 414 Durch StoLl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414

Verhalten gegen Elemente ..•.••••.• 414 Verhalten gegen Wasser . . . . . . • . . . . . 415 Verhalten gegen Sauren ...........• 415 Verhalten gegen Alkalien, Erdalkalien

und Metalloxyde . . . . . . . . . . . . . .. . 415 Verhalten gegen Nichtmetall-

verbindungen ................... 416 Verhalten gegen Salze .............. 416 Verhalten gegen organische Stoffe .... 416

NichtwaLirige Losung von Stickstoff-trichlorid ....................... 416

Ather ....................•......... 416 Schwefelkohlenstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . 416 Chloroform ......................... 417 Tetrachlorkohlenstoff . . . . . . . . . . . . . . . . 417 Benzol ................•••.••••••.•• 417

Chlorazid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . • . . . . . . 417 Dichloramin . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . 417 Monochloramin . . . . . .. .. . .. . . . .. . .. . . . 418

Bildung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . 418 Aus Ammoniak und Chlor . . . . . . . . . . 418 Aus Ammoniak und Chlorwasser . . . . . 418 Aus Ammoniak oder Ammoniumsalzen

und Hypochlorit . . . . . . . . . . . . . . . . . 418 Aus Dichlorharnstoff . . . . . . . . . . . . . . . 418

Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • • . 418 Aus Ammoniak und Hypochlorit . . . . . 418

Reindarstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . 419 Allgemeine Eigenschaften ............. 419 Physikalische Eigenschaften . . • • • • . . . . 419

Konstitution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 419 Krystallform .........•............ 420 Schmelzpunkt . . . . . .. . . . . . . . . .. . . . . 420 Dampfdruck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 420 Loslichkeit .. .. .. .. .. .. .. .. .. • .. .. • 420

Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 420 Gegen Wasser . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . 420 Gegen Sauren ..................... 420 Gegen Atzalkalien ................. 420 Gegen Ammoniak . . . . . . . . . . . . . . . . . . 421

Page

Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413 General Properties ................... 413 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413

Molecular Size and Constitution . . . . . 413 Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414 Boiling Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414 Melting Point .. . .. .. .. .. .. . . .. .. . . 414 Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414 Optical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . 414 Electrical Conductivity . . . . . . . . . . . . . 414

Chemical Reactions .................. 414 Decomposition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414

On Heating . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414 By Illumination . . . . . . . . . . . . . . . . . 414 By Impact . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414

Reactions with Elements . . . . . . . . . . . 414 Reactions with Water . . . . . . . . . . . . . . 415 Reactions with Acids . . . . . . . . . . . . . . . 415 Reactions with Alkalies, Alkaline

Earths, and Metal Oxides ......... 415 Reactions with Nonmetal Compounds. 416

Reactions with Salts . . . . . . . . . . . . . . . 416 Reactions with Organic Substances . . . 416

Nonaqueous Solutions of Nitrogen Trichloride ..................... 416

Ether .............................. 416 Carbon Disulfide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 416 Chloroform ......................... 417 Carbon Tetrachloride . . . . . . . . . . . . . . . . . 417 Benzene ............................ 417

Chlorazide . . .. . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . 417 Dichloramine . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 417 Monochloramine . . . . .. .. . . . . . . .. .. .. . . 418

Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 418 From Ammonia and Chlorine . . . . . . . 418 From Ammonia and Chlorine Water .. 418 From Ammonia or Ammonium Salts

and Hypochlorite . . . . . . . . . . . . . . . . 418 From Dichlorocarbamide . . . . . . . . . . . 418

Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 418 From Ammonia and Hypochlorite . . . 418

Purification ..................... 419 General Properties ................... 419 Physical Properties .................. 419

Constitution ...................... 419 Crystalline Form .. .. .. .. .. .. .. .. .. 420 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 420 Vapor Pressure .................... 420 Solubility ......................... 420

Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 420 With Water . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 420 With Acids .. .. . .. .. .. .. . . .. .. .. .. 420 With Caustic Alkalies . . . . . . . . . . . . . . 420 With Ammonia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 421

Seite

Gegen Kaliumjodid . . . . . . . . . . . . . . . . 421 Gegen Kaliumcyanid . . . . . . . . . . . . . . . 421 Gegen Sulfite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 422 Gegen Silberion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 422 Gegen Hypochlorit . . . . . . . . . . . . . . . . . 422 Gegen organische Stoffe . . . . • . . . . . . . 422

Organische Monochloramine . . . . . . . . . . . 422 Das System NOCI-011 •••••••••••••••• 423 Nltrosyltrlchlorld . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 423 Nltrosyldlchlorld . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 423 Nltrosylchlorld . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 424

Bildung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 424 Aus Stickstoffmonoxyd und Chlor . . . 424

Katalyse der NOCI-Bildung aus NO und Cl8 ••••••••••••••••••••••• 426

Aus Stickstoffmonoxyd und gasfi.irmigem Chlorwasserstoff . . . . . . . . . . . . . 426

Aus Stickstoffmonoxyd und Eisen(TII)-chlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 426

Aus Stickstoffdioxyd und Chlor . . . • . . 426 Aus Stickstoffdioxyd oder Distickstoff

tetroxyd und gasfi.irmigem Chlorwasserstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 426

Aus Stickstoffdioxyd oder Distickstofftetroxyd und Phosphorpentachlorid 427

Aus Distickstofftrioxyd und gasformigem Chlorwasserstoff oder Phosphoroxytrichlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 427

Aus Nitrosyldichlorid . . . . . . . . . . . . . . 427 Aus Nitrylchlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . 427 Aus Nitrosylbromid und Chlor . . . . . . 427 Aus Nitrit und Chloriden . . . . . . . . . . . 427 Aus Salpetersaure und Chlorwasser-

stoffsaure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 427 Aus Salpetersaure oder Nitrat und

Chloriden oder Oxychloriden . . . . . . 427 Aus Bleikammerkrystallen und

Natriumchlorid .................. 428 W eitere Bildungsweisen . . . . . . . . . . . . 428

Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 428 Aus Stickstoffmonoxyd und Chlor . . . 428 Aus Stickstoffmonoxyd und gasformi

gem Chlorwasserstoff . . . . . . . . . . . . . 428 Aus Stickstoffdioxyd und gasformigem

Chlorwasserstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . 428 Aus Stickstoffdioxyd oder Distickstoff

tetroxyd und Phosphorpentachlorid 428 Aus Distickstofftrioxyd und gasfi.irmi-

gem Chlorwasserstoff . . . . . . . . . . . . . 429 A us Salpetersii.ure und Chlorwasserstoff-

sii.ure ........................... 429 Aus Salpetersaure oder Nitrat und

Chloriden • . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 429 Aus Bleikammerkrystallen und

Natriumchlorid ••......•••..•.... 429 Bildungswarme . . . . . . • • . . . . . • • • • . . . • . 429

XXIX

Page With Potassium Iodide ........•.... 421 With Potassium Cyanide . . . • . . . • . . . 421 With Sulfites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 422 With Silver Ion . • • • . . . . . . . . . . . . . . • 422 With Hypochlorite . . . . . . . . . . . . . . • . . 422 With Organic Substances . . . . . • . . • . . 422

Organic Monochloramines . . . . . . . . . . . . . 422 NOCI-Cl1 System .................... 423 Nitrosyl Trichloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 423 Nitrosyl Dichloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 423 Nitrosyl Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 424

Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 424 From Nitric Oxide and Chlorine . . . . . 424

Catalysis of NOCI Formation from NO and Cl2 • • • • • • • • • • • • • • • • • • • 426

From Nitric Oxide and Gaseous Hydrogen Chloride . . . . . . . . . . . . . . . 426

From Nitric Oxide and Ferric Chloride 426

From Nitrogen Dioxide and Chlorine . 426 From Nitrogen Dioxide or Tetroxide

and Gaseous Hydrogen Chloride . . . 426

From Nitrogen Dioxide or Tetroxide and Phosphorous Pentachloride . • . 427

From Dinitrogen Trioxide and Gaseous Hydrogen Chloride or Phosphorous Oxychloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 427

From Nitrosyl Dichloride . . . . . . . . . . . 427 From Nitryl Chloride . . . . . . . . . . . . . . 427 From Nitrosyl Bromide and Chlorine . 427 From Nitrites and Chlorides . . . . . . . . 427 From Nitric Acid and Hydrochloric

Acid ........................... 427 From Nitric Acid or Nitrates and

Chlorides or Oxychlorides . . . . . . . . . 427 From Nitrosylsulfuric Acid and Sodium

Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 428 Other Methods of Formation . . . . . . . . 428

Preparation ....................•.... 428 From Nitric Oxide and Chlorine . . . . . 428 From Nitric Oxide and Gaseous

Hydrogen Chloride . . . . . . . • . . . . . . . 428 From Nitrogen Dioxide and Gaseous

Hydrogen Chloride . . . . . . . . . . . . . . . 428 From Nitrogen Dioxide or Tetroxide

and Phosphorous Pentachloride . . . 428 From Dinitrogen Trioxide and Gaseous

Hydrogen Chloride . . . . . . . . . . . . . . • 429 From Nitric Acid and Hydrochloric

Acid ....................•...... 429 From Nitric Acid or Nitrates and

Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . 429 From Nitrosylsulfuric Acid and Sodium

Chloride . . . . • . . . . . . • • . . • • . . • . . . • 429 Heat of Formation . . . . . • • • . • . . . . . • • . • 429

XXX

Selte

Aktivierungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . 430 Dissoziationswarme . . . . . . . . . . . . . . . . 430

Allgemeine Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 430 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 430

MolekelgroBe und Konstitution . . . . . . 430 Dichte ........................... 430 Ausdehnungskoeffizient . . . . . . . . . . . . . 431 Kritische Konstanten . . . . . . . . . . . . . . 431 Dampfdruck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431 Siedepunkt ....................... 431 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431 Verdampfungswarme ............... 431 Chemische Konstante . . . . . . . . . . . . . . 431 Oberflachenspannung . . . . . . . . . . . . . . 432 lnnere Reibung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Optische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 432 Magnetische Eigenschaften . . . . . . . . . . 432 Chemische Ionisation . . . . . . . . . . . . . . . 432

Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Dissoziation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Verhalten gegen Licht . . . . . . . . . . . . . . 432 Gegen Elemente ................... 433 Gegen Wasser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 433 Gegen Sauren ..................... 434 Gegen Basen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 434 Gegen anorganische Salze . . . . . . . . . . . 434 Gegen organische Stoffe . . . . . . . . . . . . 434 Additionsverbindungen von Nitrosyl-

chlorid an Chloride . . . . . . . . . . . . . . 435 Nitrylchlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437

Bildung und Darstellung . . . . . . . . . . . . . 437 Physikalische Eigenschaften .......... 438

Konstitution ...................... 438 Dichte ........................... 438 Siedepunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438 Optische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 438

Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 438 Konigswasser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 439

Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 439 Konstitution und Wirkungsweise . . . . . . 439 Das System HCl-HN03 •••••••••••••• 440 Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 440

Beim Erhitzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440 Gegen Elemente und Verbindungen .. 440

N20 13Cl2 •••••••••••••••••••••••••••• 441 [NOH]+Cl- . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441

Nitrosylperchlorat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441 Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441

Nitroniumdiperchlorat . . . . . . . . . . . . . . . . . . 442 Nitroniummonoperchlorat . . . . . . . . . . . . . . 442 Salzsaures Chydrazain . . . . • . . . . . . . . . . . . . 442 Chlor und Fluor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 442 Fluoroniumperchlorat . . . . . . . . . . . . . . . . . . 442

Page

Activation Energy . . . . . . . . . . . . . . . . . 430 Heat of Dissociation ............... 430

General Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 430 Physical Properties .................. 430

Molecular Size and Constitution . . . . . 430 Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 430 Coefficient of Expansion .........•.. 431 Critical Constants . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431 Vapor Pressure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431 Boiling Point ..................... 431 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431 Heat of Vaporization ............... 431 Chemical Constants ................ 431 Surface Tension . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Viscosity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Optical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Magnetic Properties . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Chemical Ionization . . . . . . . . . . . . . . . . 432

Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Dissociation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Response to Light . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Reactions with Elements . . . . . . . . . . . 433 Reactions with Water .............. 433 Reactions with Acids . . . . . . . . . . . . . . . 434 Reactions with Bases . . . . . . . . . . . . . . 434 Reactions with Inorganic Salts . . . . . . 434 Reactions with Organic Substances . . 434 Nitrosyl Chloride Addition Compounds

to Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 435 Nitryl Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437

Formation and Preparation . . . . . . . . . . . 437 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438

Constitution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438 Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438 Boiling Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438 Optical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . 438

Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438 Aqua Regia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 439

Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 439 Constitution and Manner of Action . . . . 439 HCl-HN03 System .................. 440 Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440

On Heating . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440 Reactions with Elements and

Compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440 N 20 13Cl2 •••••••••••••••••••••••••••• 441 [NOH]+Cl- . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441

Nitrosyl Perchlorate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441 Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441 Properties .......................... 441

Nitronium Diperchlorate . . . . . . . . . . . . . . . . 442 Nitronium Monoperchlorate . . . . . . . . . . . . . 442 Chydrazain Hydrochloride . . . . . . . . . . . • . . 442 Chlorine and Fluorine . . . . . . . . . . . . . . 442 Fluoronium Perchlorate. . . . . . . . . • . . . . . . . 442

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