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Verfahren zur Düngemittelherstellung aus Klärschlammaschen ASH DEC Prozess Ludwig Hermann / Dr. Tanja Schaaf 15. Juni 2016 Ressourcenschutz in Hessen Auf dem Weg zur Phosphorrückgewinnung aus Klärschlamm Hessisches Ministerium für Wirtschaft, Energie, Verkehr und Landesentwicklung Symposium am 15. Juni 2016

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Verfahren zur Düngemittelherstellung aus Klärschlammaschen – ASH DEC Prozess

Ludwig Hermann / Dr. Tanja Schaaf

15. Juni 2016

Ressourcenschutz in Hessen Auf dem Weg zur Phosphorrückgewinnung aus KlärschlammHessisches Ministerium für Wirtschaft, Energie, Verkehr und

LandesentwicklungSymposium am 15. Juni 2016

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Agenda

1. Vorstellung und Rahmenbedingungen

2. Voraussetzung Monoverbrennung

3. Rohstoff Klärschlammasche

4. ASH DEC Verfahren - Asche zu Phosphatdünger thermochemisch

5. Ergebnisse

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Phosphor Facts

Globale Produktion in t (2015e)

1. 97,380.000 (P) / 223,000.000 (P2O5)

Produktion in t P2O5 (2015e)

1. China 100,000.000

2. Marokko 30,000.000

3. USA 27,600.000

4. Russland 12,500.000

Einsatz

1. 82-84% als Düngemittel

2. 6- 8% als Futtermittelzusatz

3. 10-12% in non-food Anwendungen

Quellen: USGS Mineral Commodity Summaries, 2016

Sustainable Phosphorus Management, Springer, 2014

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Thermische Schlammverwertung

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Voraussetzung: Mono-Verbrennung

Beispiel Zürich

• Eröffnung 2015

• 100.000 t/a Klärschlamm

entwässert

• 30.000 t/a Klärschlamm trocken

• 7.000 MWh/a Strom

• 35.500 MWh/a Wärme

• https://www.youtube.com/watch?v=vcq_soCc6dc

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KlärschlammverbrennungFließbild

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Klärschlammverbrennungsanlagen in Deutschland

• 26 Anlagen

(Verbrennung/Vergaser)

• 22 Wirbelschichtanlagen

• 1 Etagenwirbler

• 1 Etagenofen

• 1 Rostfeuerung

• 1 Drehrohrofen

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Der Rohstoff Klärschlammasche

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Verbrennungsrückstand Asche

• Mineralisches

Phosphatkonzentrat

• Ø 20,83% P2O5 in Aschen

aus kommunaler Verbrennung

in D

• Keine Pathogene

• Keine Hormone

• Keine Antibiotika

• P gering pflanzenverfügbar

(Pnac Median 25,6%)

• Schwermetalle

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Rohphosphat- vs. Aschen-Analysen (Median, 4 Städte, D)Anlage Rohphosphat

K09, 12 (OCP)

Anlage 2 Anlage 8 Anlage 9 Anlage 13

P (%) 13,4 10,0 10,7 9,2 11,8

Ca (%) 32,9 10,1 10,0 9,7 13,0

Si (%) 3,1 10,0 14,3 6,6 9,1

Fe (%) 0,1 17,1 2,5 14,7 4,6

Al (%) 0,3 3,4 8,7 3,6 4,2

As (mg/kg) 16,5 18,0 12,6 70,0 13,5

Cd (mg/kg) 17,1 2,4 3,2 2,8 3,1

Cu (mg/kg) 42,0 2115,0 1258,0 1835,0 838,0

Hg (mg/kg) - 1,6 - 0,8 0,3

Ni (mg/kg) 31,0 46,6 65,2 53,5 51,6

Pb (mg/kg) 3,0 124,0 119,0 162 106,2

Zn (mg/kg) 272,9 2982,0 2912,0 2145,0 3342,0

Quelle: UBA Texte 49/2014

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Asche zu Phosphatdünger

Das ASH DEC Verfahren

Thermochemisch mit

Schwermetallextraktion

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Der ASH DEC Prozess

Na2SO4As, Cd, Pb, (Zn)

CaNaPO4

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P-Recycling thermochemisch -Phosphatdüngerproduktion

1. Asche aus dem Heißgaszyklon

2. Vorwärmung der Additive

3. Thermische Behandlung im

Drehrohrofen (15 Min.)

4. Metallabscheidung (Senke) im

Heißgasfilter

5. Abgasreinigung in der

Verbrennungsanlage

6. Granulation – Trocknung -

Produktfinish

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ASH DEC Großversuch: NPK Dünger von Lonza (CH)

• Beispiel: Produktion von NPK Düngern aus

AN, Kaliumsulfat und behandelter Asche,

• 12 t/h, bei der Lonza AG, Visp, Schweiz

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Merkmale des Verfahrens

Vorteile Nachteile

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Minimale (~3%), inerte Abfälle

Wenige Prozessschritte

Relativ kostengünstig

Quantitative P-Rückgewinnung

Alle P-Aschen als Rohstoff

Produkt mit niedrigem P-Gehalt

Produkt nicht marktkonform

Produkt „unflexibel“

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Ergebnisse

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Trockenmasse (TM) Ertrag im Topfversuch (Severin, 2012)

• Kein Mehrertrag mit

unbehandelter Asche

• Produkte aus allen

Verfahren gleichwertig

mit TSP

• Feste Düngerprodukte

nicht wasserlöslich

• Ammoncitrat-Löslichkeit

zeigt beste Korrelation

mit Ertragsergebnissen

eff

ef ef

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bcd

abc

de

abcd

a

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abc

def

abcd

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0

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30

40

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K+P

leve

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+P le

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K+P

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TSP

leve

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TSP

leve

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TM

Ert

rag

[g

]

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Ertrag im Feldversuch (Ergebnisse P-REX 2014)

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Produktionskosten Recyclingdünger (Ergebnisse P-REX)

Marktpreis P-Dünger ~ EUR 2,00 kg/P

Ash leaching 2:

Planrechnung ecophos Dünkirchen

• 175.000 t DCP aus Rohphosphat,

• 25.000 t DCP aus Asche

• CaCl2 Abfall – Entsorgung im Meer

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LCA – Netto-Energiebedarf kumuliert (Ergebnisse P-REX)

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