Post on 29-Jan-2022
Rotationsspektrum (MW) von HCl
Haken & Wolf, Molekülphysik und Quantenchemie
01
12 23
34
2B
𝜈 2→3
6B
8B
10B
12B
𝜈 2→3
𝐸 𝐽 = ℎ𝑐𝐵𝐽(𝐽 + 1) 𝐵 =ℎ
8𝜋2𝑐𝐼
𝜈 𝐽→𝐽+1 = 2𝐵(𝐽 + 1)
Der nicht-starre Rotator (2-atomig)
Banwell & McCash, Molekülspektroskopie
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
0 2 4 6 8 10
starr / nicht-starr
J
n/c
n/c = 41.122(J+1) – 0.000852(J+1)³ cm-1
B = 20.56 cm-1, D = 0.000213 cm-1
nvib/c = 4050 cm-1, kvib = 960 Nm-1
(genauer: 4138.3 cm-1)
HF
Isotopieeffekte in der MW-Rotationsspektroskopie
Bestimmung von Isotopenmasse und -häufigkeit
Haken & Wolf, Molekülphysik und Quantenchemie
Bestimmung der Atomabstände im Molekül
Stark-Effekt
Haken & Wolf, Molekülphysik und Quantenchemie
∆𝜖 = −1/3
∆𝜖 = −1/10
∆𝜖 = +1/5
∆𝜖 = −6/126
∆𝜖 = +3/126 ∆𝜖 = +6/126
∆∆𝜖 = (+1
10+
3
126)
(gezeigt sind nur Übergänge für MJ=0)
Rotation im symmetrischen Kreisel
Haken & Wolf, Molekülphysik und Quantenchemie
JM Hollas, Modern Spectroscopy
JM Hollas, Modern Spectroscopy
Rotationsspektren von Molekülen der Symmetrieklassen Td, Oh
𝜇~8 ∙ 10−6𝐷
Energieterme und Auswahlregeln in der MW-Rotationsspektroskopie
2-atomig, starr
)1()( JhcBJJE 1J
2-atomig, nicht-starr
)²1²()1()( JhcDJJhcBJJE 1J
)1(2~1 JBv JJ
)³1(4)1(2~1 JDJBv JJ
Symm. Kreisel, starr
²)()1()( KBAhcJhcBJJE
0
1
K
J
)1(2~1 JBv JJ
Symm. Kreisel, nicht-starr
4)1()²1²(
²)()1()(
KhcDKJJhcDJJhcD
KBAhcJhcBJJE
KJKJ
Unraveling the internal dynamics of the benzene dimer: a combined theoretical and microwave spectroscopy study Melanie Schnell *ab, Undine Erlekam c, P. R. Bunker cd, Gert von Helden c, Jens-Uwe Grabow e, Gerard Meijer c and Ad van der Avoird *cf PhysChemChemPhys 2013, 15, 10207-10223
http://scitation.aip.org/content/aip/journal/jcp/45/6/10.1063/1.1727868
Π1/22 Π3/2
2
Rotationsspektrum von NO
Kopplung der Rotation mit Spin-Orbit-Wechselwirkungen