Ätherische Öle

Aromatische Monoterpene Phenylpropanoide

Sesquiterpene

13. September 2016

OH OMe OH

OH

OMe

MeO

O

O OH OMe

CHO

OH

Thymol Thymolmethylether Thymolhydro-chinon

Thymolhydro-chinon-dimethyleter

Thymochinon Carvacrol Carvacrol-methylether

Isopropyl-salicylaldehyd

p-Cymen

Oft vorkommende aromatische Monoterpene

Biosynthese der flüchtigen Terpenophenole (aromatische Monoterpene)

OH OH

-Terpinen p-Cymen

Menthol Thymol

Drogen (ätherische Öle), die überwiegend aromatische Monoterpene enthalten

Droge Lateinischer Name Hauptbestandteil Wirkung

Thymian Thymi herba Thymol,Carvacrol Expectoranzien

(Gewürze)

Quendelkraut Serpyllii herba Carvacrol, Thymol Expectoranzien

(Gewürze)

Thymus vulgaris L. (Lamiaceae) Thymi herba

Thymian

Thymi herba / Thymian

Herkunft: Thymian (Thymi herba PhEur) besteht aus den von den getrockneten Stängeln abgestreiften Blättern und Blüten von Thymus vulgaris L., Thymus zygis L. (Lamiaceae) Stammpflanzen • Echter oder Gartenthymian (T. vulgaris) violett blühend • Weißblühender Thymian (T. zygis), ein- oder mehrjährige Halbsträucher, Unterschiede in der Blütenfarbe, Form und Größe der Blätter, Behaarung Wirkungen und Anwendungsgebiete: bronchospasmolytisch, expektorierend, antibakteriell zur symptomatischen Behandlung von Bronchitis und Stomatitis Gewürzdroge in der französischen und italienischen Küche

Inhaltsstoffe • Ätherisches Öl (1–2,5%); Thymol (30–70%) und Carvacrol (3–15%) (PhEur: mind. 40% Thymol und Carvacrol) Monoterpenkohlenwasserstoffe: p-Cymen, γ-Terpinen Thymol-methylether, 1,8-Cineol, Borneol und Linalool

(beide frei und als Acetat) Monoterpen-glykoside

• Flavonoide; Triterpene frei und in glykosidischer Bindung; Phenolcarbonsäuren

Thymus serpyllum L. (Lamiaceae)

Serpylli herba Quendelkraut

Quendelkraut

Herkunft: Quendelkraut (Serpylli herba PhEur ) besteht aus den getrockneten, oberirdischen Teilen von Thymus serpyllum L. (Lamiaceae ). Stammpflanze: T. serpyllum ist eine Sammelart; für arzneiliche Zwecke sind nur Quendelsorten zugelassen, die ätherisches Öl führen, das Thymol und Carvacrol als Hauptbestandteile enthält Inhaltsstoffe • Ätherisches Öl (0,1–0,6%) Carvacrol (5–33%) und Thymol (1–4%) als Hauptbestandteile

weitere Monoterpene (Citral, Linalool, Linalylacetat, Borneol, 1,8-Cineol, Geraniol ) • Flavonoide (Luteolin-, Apigenin- und Scutellareinglykoside); • Triterpene (Ursolsäure, Oleanolsäure);

• Phenolcarbonsäuren (u. a. Rosmarinsäure).

Wirkungen und Anwendungsgebiete. antimikrobiell, spasmolytisch, bei Katarrhen der oberen Luftwege

Flüchtige Phenylpropane

Phenylpropanoide

NH2

COOH COOH

COOH OH

O O CHO

CHO

OH

OH

-NH3 oxox

Phenylalanin Phenol

CumarinZimtaldehyd Benzaldehyd

zycl.

red. red.

Lignine

Zimtalkohol Benzylalkohol

red. red.

red.

Phenylpropanisomere

dimer.

Lignane

C6C3 C6C1 C6C0

polymer.

Zimtsäure Benzoesäure

Characteristische flüchtige Phenylpropane (Komponenten der Ätherischen Ölen)

CHO COOH

OR

OMe

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MeO

CHO CHO

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CHO

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CHO

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OMe

O

O

CH3O

OMe

OMeMeO

Zimtaldehyde R=H EugenolR=COCH3 Acetoeugenol

Methylcavicol tr-Anethol Safrol

Apiol

Anisaldehyd

Allyl-tetramethoxy-benzol Elemicin

Benzadehyd

Myristicin

Vanillin Methylvanillin

Zimtsäure

-Asaron

Drogen (ätherische Ölen), die überwiegend Phenylpropanoide enthalten

Droge Lateinischer Name Hauptinhaltsstoff Wirkungen

Anis Anisi fructus Anethol Carminativa, Expektoranzien , Gewürze

Fenchel Foeniculi fructus Anethol, Fenchon Stomachika,Colagoga, Carminativa

Zimtrinde Cinnamomi zeylanici cortex

Zimtaldehyd Gewürze

Nelkenpfeffer (Piment) Pimentae fructus Eugenol Gewürze

Nelkenblüten Caryophylli flos Eugenol, Aceteugenol, β-Caryophyllen

Zahnheilkunde, Gewürze

Muskatnuss Myristicae semen Myristicin Gewürze

Vanille Vanillae fructus Vanillin Gewürze, Geruchs- und Geschmakskorrigens

Ingwerwurzelstock Zingiberis rhizoma Arylalkane, Sesquiterpene

Gewürze. Antiemeticum

Liebstöckelwurzel Levistici radix Phthalide Diuretika, (Gewürze)

Anisum vulgare L. (Apiaceae)

Anisi fructus Anis

Anis

Herkunft: Anis (Anisi fructus PhEur) besteht aus den trockenen, unversehrten, zweiteiligen Spaltfrüchten (= Doppelachänen) von Pimpinella anisum L. (Apiaceae ) Anis ist eine im östlichen Mittelmeergebiet beheimatete, bis 50 cm hoch werdende, einjährige Pflanze. Inhaltsstoffe • Ätherisches Öl (1,5–5%) trans-Anethol (80–95%), Geschmacks- und Geruchsträger

cis-Anethol, Estragol (Methylchavicol), Anisaldehyd; Mono- und Sesquiterpenkohlenwasserstoffe.

• Phenolcarbonsäuren (Chlorogen- und andere Chinasäurederivate); Cumarine (Umbelliferon, Scopoletin); Flavonoide; fettes Öl (20–30%), Lipide (Sterole), Proteine (etwa 18%), Kohlenhydrate (Mannit)

Wirkung und Anwendungsgebiete: expektorierend, schwach spasmolytisch, antibakteriell bei dyspeptischen Beschwerden (innerlich), bei Katarrhen der Luftwege (innerlich und äußerlich); als Bestandteil von Brusttees, Hustentees, Abführtees und carminativ wirkenden Tees als Gewürz z.B. für Brot, Backwaren, eingemachte Früchte

Phenylpropanoide als Bestandteile des Anisöls

Hauptbestandteil des Anisöls ist trans-Anethol (bei Raumtemperatur kristalline Masse). cis-Isomere: in kleinen Mengen natürlich, in grösseren Mengen als Verunreinigung enthalten Nebeninhaltsstoffe sind Estragol (syn. Methylchavicol, Isoanethol).

Illicium verum Hook. f.

(Illiciaceae)

Anisi stellati fructus

Sternanis

Anisöl und Sternanisöl Anisöl (Anisi aetheroleum PhEur) ist das durch Wasserdampfdestillation gewonnene ätherische Öl der trockenen reifen Früchte von Pimpinella anisum L. (Apiaceae) Sternanisol (Anisi stellati aetheroleum PhEur) ist das durch Wasserdampfdestillation gewonnene ätherische Öl der getrockneten Sammelfrüchte von Illicium verum Hook. fil. (Illiciaceae; in Südchina beheimateter, immergrüner Baum) Wirkung und Anwendungsgebiete: expektorierende Wirkung, als Geruchs- und Geschmackskorrigens, als Bestandteil von Hustensäften zur Aromatisierung von Süß- und Backwaren und von Spirituosen (Pernod, Raki, Ouzo, Anisette)

Toxikologische Aspekte. Estragol, im ätherischen Öl von Anis, Sternanis und Fenchel, eine natürlich vorkommende kanzerogene Substanz (ähnlich wie Safrol)

O M eM e O

O M e

AnetholD ianethol

D im erisa tion

Unerwünschte Wirkungen von Anis und Anis-/Sternanisöl gelegentlich können allergische Reaktionen an der Haut auftreten während Lagerung kann Dianethol entstehen, die eine unerwünschte östrogene Wirkung hat

Foeniculum vulgare L. (Apiaceae)

Foeniculi fructus Fenchel

Herkunft. Fenchel (Foeniculi fructus) besteht aus den getrockneten Früchten von Foeniculum vulgare Miller (Apiaceae ) In der PhEur 2 verschiedene Fenchelmonographien: • Süßer Fenchel (Foeniculi dulcis fructus), bestehend aus den trockenen, ganzen Früchten und Teilfrüchten von Foeniculum vulgare Miller, ssp. vulgare var. dulce (Miller) Thellung. • Bitterer Fenchel (Foeniculi amari fructus), bestehend aus den trockenen, ganzen Früchten und Teilfrüchten von Foeniculum vulgare Miller, ssp. vulgare var. vulgare. Wirkungen und Anwendungsgebiete. Förderung der Magen-Darm-Motilität, in höherer Konzentration spasmolytisch Anethol und Fenchon wirken experimentell im Bereich der Atemwege sekretolytisch; Fenchelsirup und Fenchelhonig bei Katarrhen der oberen Luftwege bei Kindern. Inhaltsstoffe • Ätherisches Öl (1,5–6%); mind. 80,0% Anethol (süßer Fenchel)/ mind. 60,0% Anethol und mind. 15,0% Fenchon (bitterer Fenchel) ein Gemisch aus Phenylpropanen: trans-Anethol, Estragol (= Methylchavicol)] und Monoterpene (Fenchon, Limonen und α-Pinen); Anethol und verschiedene Monoterpene auch in Form von Glykosiden • phenolische Substanzen: Flavonoidaglykone, Flavonoidmono- und -diglykoside, Flavonoidglucuronide,

Hydroxyzimtsäure- und Chinasäurederivate • Cumarine (Scopoletin) und Furanocumarine (Bergapten, Psoralen); • fettes Öl (etwa 20%), Proteine (etwa 20%), Zucker (4–5%).

Fenchel

Fenchelöl

Herkunft: aus den beiden Fenchelvarietäten (var. dulce und var. vulgare), gewinnt man durch Wasserdampfdestillation zwei qualitativ unterschiedliche ätherische Öle Foeniculi amari fructus aetheroleum PhEur: wird aus dem Bitterfenchel hergestellt Anwendungsgebiete. ein mildes Carminativum; Geschmacks- und Geruchskorrigens Anwendungseinschrankungen: Fenchelöl sollte bei Säuglingen und Kleinkindern wegen der Gefahr eines Laryngospasmus, einer Dyspnoe und von Erregungszuständen nicht angewendet werden. Unerwünschte Wirkungen: Selten allergische Reaktionen der Haut und der Atemwege

Die Hauptinhaltsstoffe des offizinellen Fenchelöls

Zusammensetzung des Süssen und Bitteren Fenchelöls

Cinnamomum zeylanicum Nees (Lauraceae)

Cinnamomi zeylanici cortex Zimtrinde (Ceylon-Zimtrinde)

Zimtrinde

Herkunft: Zimtrinde (Cinnamomi cortex PhEur) die getrocknete, vom äußeren Kork und dem darunter liegenden Parenchym befreite Rinde junger, auf zurückgeschnittenen Stöcken wachsenden Schößlinge von Cinnamomum zeylanicum Nees (Lauraceae) / Ceylon-Zimt Stammpflanze C. zeylanicum (syn. C. verum J. S. Presl) ist ein immergrüner, in Süd- und Südostasien heimischer Baum mit lederartigen Blättern und weißlichgrünen Blüten. Handelssorten: als Gewürz; Chinesischer Zimt/C. aromaticum Nees (syn. C. cassia Blume), Padang- oder Burma-Zimt/C. burmanii Blume, Saigon-Zimt/C. loureirii Nees Wirkung und Anwendungsgebiete. antibakteriell, fungistatisch und motilitätsfördernd bei Appetitlosigkeit, zur Behandlung von dyspeptischen Beschwerden (Völlegefühl und Blähungen), zusätzlich bei Durchfall Anmerkung 3–6 g Zimtrinde/Tag – Risikofaktoren von Diabetes Typ 2 reduzieren (Verminderung der Blutwerte von Glucose, Triglyceriden, Gesamtcholesterin)

Inhaltsstoffe der Zimtrinde

• Ätherisches Öl (0,5–2,5%) Zimtaldehyd (65–75%); 4–10% Phenole Eugenol (Hauptbestandteil), o-Methoxy-zimtaldehyd, Zimtalkohol und dessen

Acetat geringe Mengen an Mono- und Sesquiterpenen • Phenolcarbonsäuren (Hydroxybenzoe und Hydroxyzimtsäuren), • Proanthocyanidine • Diterpene (Cinnzeylanol, Cinnzeylanin), • Zucker (Mannit), Kohlenhydrate

Pimenta dioica

(Myrtaceae)

Pimentae fructus

Nelkenpfeffer

Piment

Herkunft Piment besteht aus den Beerenfrüchten des Pimentbaums/Pimenta dioica (L.) Merr. (Myrtaceae), der in Mittelamerika heimisch ist. Die Früchte werden kurz vor der Reife geerntet und rasch getrocknet; in ausgereiftem Zustand haben sie nur wenig Aroma. Sensorische Eigenschaften Geruch und Geschmack erinnern gleichzeitig an Nelken, Muskat und Zimt (daher die Bezeichnung Allgewürz) beim längeren Kauen auf der Zungenspitze ein leicht anästhesierendes Gefühl Inhaltsstoffe • Ätherisches Öl (3–5%) mit Eugenol als Hauptbestandteil (65–80%) Methyleugenol und weitere Phenylpropanoide, Eucalyptol, Chavicol, Linalool, Caryophyllen und zahlreiche andere Mono-und Sesquiterpene; • Stärke, Zucker, fettes Öl und Gerbstoff (Catechine und Galloylglucoside) Verwendung: als Gewürz für Gebäck (Lebkuchen), für Fisch- und Wurstwaren, in Spirituosen

Syzygium aromaticum L. (Myrtaceae)

Caryophylli flos Nelkenblüten

Caryophylli flos / Nelkenblüten (Gewürznelken) Syzigium aromaticum (L.) Merr. et Perry.

(Myrtaceae) Herkunft: die Gewürznelken sind kurz vor dem Aufblühen gesammelte, getrocknete Blütenknospen von Syzigium aromaticum, einem immergrünen, in tropischen Landern vorkommenden, 15-20 m hochen Baum Inhaltsstoffe: Ätherisches Öl (16-25%), mind. 15% (Ph.Eur.) ; Tannine; Harz; Schleimstoffe Verwendung: als Gewürz

Nelkenöl gibt es in 3 verschiedenen Handelsformen: • Nelkenblütenöl (Caryophylli floris aetheroleum PhEur) aus den getrockneten Blütenknospen; • Nelkenstielöl aus den als Abfall anfallenden Nelkenstielen, an denen sich die Nelkenknospen befinden; • Nelkenblätteröl aus den Blättern des Baumes.

Nelkenblütenöl (Caryophilli floris aetheroleum) Zusammensetzung Eugenol (<96%), Aceteugenol, α-Caryophyllen, β-Caryophyllen, Eugenin, Spure anderer Stoffe, die aber die Geruchsqualität beeinflussen (z.B. Methyl-amyl-keton und Mehyl-heptyl-keton). Anwendungsgebiete: wegen der antiseptischen, leicht ätzenden und anästhetischen Wirkung in der Dentalmedizin als Zusatz zu Zahnfüllmassen, zur Wurzelbehandlung, zu Mundwässern benutzt

OMe

O

OMe

OMe O

OMe

OH

H H

Eugenin

Eugenol -Caryophyllen(Humulen)

-Caryophyllen

Myristica fragrans L. (Myristicaceae)

Myristicae semen Muskatnuss

Muskatnuss

Herkunft: die vom Arillus befreiten, getrockneten, von der Samenschale befreiten Samenkerne des Muskatbaums (Indonesien, Sri Lanka) Myristica fragrans Houtt. (Myristicaceae)

Inhaltsstoffe • Ätherisches Öl (Muskatöl ) (5-15%); über 80% Monoterpenkohlenwasserstoffe (Pinen, Camphen) und

Monoterpenalkohole, cca. 10% Phenylpropane (Myristicin, Safrol, Elemicin, Apiol) • fettes Öl (Muskatbutter;< 40%) hoher Anteil an Myristinsäure (gesättigte C14-Fettsäure) • Lignane, Neolignane, Sterole, Stärke (etwa 30%), Zucker, Pektine und Farbstoffe

O

O

O

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MeO

OMe

OMeMeO

SafrolApiol

ElemicinMyristicin

Toxikologische Aspekte: größere Mengen (zirka 5 g) sind giftig (MAO-Hemmung durch Myristicin) besonders in Kombination mit Alkohol kann es zu Halluzinationen, Euphorie und Angstzuständen kommen → Phenylpropane, insbesondere Myristicin, daneben Elemicin und Safrol früher als Ergänzungsmittel für Rauschdrogen (Todesfälle)

Wirkungen und Anwendung: antibakteriell, antifungal, antioxidativ, Hemmung von MAO und COX • Muskatnuss und Macis (=Arillus) bei

Erkrankungen und Beschwerden im Bereich des Magen-Darm-Traktes (Durchfall, Magenkrämpfen, Darmkatarrh, Blähungen); Wirksamkeit nicht belegt

• als Gewürz

Vanilla planifolia Andr. (Orchideaceae) Vanillae fructus

Vanille

Vanillae fructus / Vanilla Vanilla planifolia Andr. (Orchideaceae)

Herkunft: Vanilla planifolia [syn. V. fragrans (Salisb.) Ames] ist eine tropische Orchidee Zentralamerikas, Mexikos und des nördlichen Südamerika. Sie ist eine kletternde Schlingpflanze. man erntet die Frucht in noch unreifem Zustand (gelb und geruchlos), die dunkle Farbe und der typische Geruch entstehen erst durch Fermentations-prozesse Mexikanisches oder Trockenverfahren: die Früchte werden der Sonne ausgesetzt, dann in sog. Schwitzkästen gebracht, Fermentation unter Temperaturerhöhung; der Prozess wird mehrmals wiederholt Sudamerikanisches oder Heissverfahren: die unreifen Früchte in Wasser von 65–90 °C tauchen,dann zu Haufen geschichtet – Schwitzprozess, danach in dünner Lage der Sonne ausgesetzt, endlich getrocknet. Verwendung. zum Aromatisieren von Schokolade, Feingebäck und Speiseeis in der Pharmazie wird sie zum Aromatisieren süß schmeckender Präparate heute in erster Linie reines Vanillin Inhaltsstoffe

O

O

C H O

O H

C H O

O M e

C H2

O H

O M e

O H

P i p e r o n a l V a n i l l i n V a n i l l y l a l c o h o l

Nichtflüchtige lipophile Arylalkane (Zimsäurederivate)

Flüchtige Sesquiterpene

Zingiber officinale Rosc. (Zingiberaceae)

Zingiberis rhizoma Ingwerwurzelstock

Ingwerwurzelstock

Herkunft. Ingwerwurzelstock (Zingiberis rhizoma PhEur) besteht aus den getrockneten Wurzelstöcken von Zingiber officinale Roscoe (Zingiberaceae ). Der pharmazeutisch verwendete Ingwer kam traditionell aus Jamaika. Bei der Droge handelt es sich um bis zu 10 cm lange, fingerförmig verzweigte, von der Seite zusammengedrückte Stücke mit faserigem Bruch. Außen schmutziggrau bis hellbraun (ungeschälter Ingwer) oder außen weiß bis hellgelb (vom Korkgewebe befreiter, geschälter Ingwer). Wirkungen • Antiemetische Wirkung: D2-Rezeptor-blockade [6]-, [8]-, [10]-Gingerole und Shogaole; es wird postuliert, dass die Alkylgruppen für den antiemetischen Effekt verantwortlich sind • Gastrointestinale Wirkung: Scharfstoffe des Ingwers erregen die Wärmerezeptoren in der Mundschleimhaut → die Speichel- und Magensaftsekretion reflektorisch gesteigert wird • Entzündungshemmende Wirkung Anwendungsgebiete. • Dyspeptische Beschwerden, z.B. als Stomachikum, Tonikum und Digestivum • als Antiemetikum zur Prophylaxe von Übelkeit und Erbrechen der Reisekrankheit, zur

Linderung von postoperativer und arzneimittelbedingter Übelkeit

Inhaltsstoffe des Ingwerwurzelstocks • Ätherisches Öl (< 3%) Sesquiterpene:(–)-α-Zingiberen (30%), (–)-β-Bisabolen (10–15%), (–)-β-Sesquiphellandren (15–20%) und (+)-ar-Curcumen als Hauptbestandteilen azyklische Monoterpene: Neral, Geranial • nichtwasserdampfflüchtige, lipophile Arylalkane: (< 2,5%), darunter Scharfstoffe, 5-Hydroxy- 1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-3-decanon und Homologe (Gingerole);

die den Gingerolen entsprechenden Anhydroverbindungen (Shogaole), Gingerole und Shogaole auch in einer sulfatierten Form Gingerdiole, Gingerdiol-glucoside, Diarylheptanoide

• organische Säuren, Diterpenlactone, Fette, Zucke (~50%) und Schleimstoffe.

Die Zusammensetzung des ätherischen Öls des Ingwerrhizoms

Arylalkane von Ingwerwurzelstock

Phthalide

Flüchtige aromatische Verbindungen, Polyketidderivate

Levisticum officinale Koch. (Apiaceae)

Levistici radix Liebstöckelwurzel

Liebstöckelwurzel Levistici radix/Liebstöckelwurzel: die getrockneten Wurzel und Wurzelstöcke von Levisticum officinale KOCH , dem Garten-Liebstöckel in Südwestasien beheimatete, bis 2 m hohe Staude Die oberirdischen Teile dienen als Suppengewürz. Inhaltsstoffe • 0,5-1,0% ätherisches Öl, < 70% Phthalide (n- Butylidenphtalid, n-Buthylphthalid) • Furanocumarine: Psoralen und Bergapten Pharmazeutische Verwendung: in diuretischen Teemischungen

O

O

H

O

O

O

O

H

n-B utylphthalid n-B utylydenphthalidsyn. L igustilid

Tetrahydro-n-B utilphthalid

Hauptkomponenten des Liebstöckelwurzelöls

Sesquiterpene

Das Kohlenstoffskelett der Sesquiterpene besteht aus 15 Kohlenstoffatomen, die sich in 3 Isoprene zerlegen lassen (regulär gebaute Sesquiterpene), die aber vielfach durch Wanderung von Methylgruppen (Pseudoguajane) oder durch sekundäre Spaltung von Ringen (Xanthane) keinen regulären Aufbau mehr erkennen lassen (irregulär gebaute Sesquiterpene). Einteilung • nach chemischen Gesichtspunkten:

gemäß der Zahl der Ringe (azyklisch, mono-, bi-, tri-, oder tetrazyklisch) gemäß der funktionellen Gruppen (Sesquiterpen-kohlenwasserstoffe, Sesquiterpenalkohole,

Sesquiterpenlactone) • nach biosynthetischen Gesichtspunkten: gemäß der Farnesolvorstufe und der Zyklisierungsweise

Als Muttersubstanz der Sesquiterpene gilt das Farnesol/Farnesyldiphosphat. Die 3 Isoprenbausteine, die diesen Grundkörper aufbauen, können sich geometrisch unterschiedlich addieren, sodass stereoisomere Farnesylderivate entstehen. Die Biosynthese der zyklischen Sesquiterpene basiert auf der Zyklisierung von 2E,6E- und 2Z,6E-Farnesyldiphosphat oder Nerolidyldiphosphat via kationische Intermediärprodukte

Chemische Eigenschaften der Sesquiterpene

Die häufig vorkommenden Typen von monozyklischen

und bizyklischen Sesquiterpenen und ihre

formalen Beziehungen zum offenkettigen

Farnesanskelett

Eine weitere Variationsmöglichkeit, die unter Einbeziehung der 7-Isopropylgruppe erfolgt, besteht in der Ausbildung von Furanringen. Die C-Skelette der 3 häufiger vorkommenden Furanosesquiterpentypen sind formelmässig wiedergegeben

Entstehung der Furanosesquiterpene

Oxidative Veränderungen von Germacrankohlenwasserstoffen, die zu den Sesquiterpenlactonen führen

Das Cyclodecadienkation (1) oder sein biologisches Äquivalent ist die Muttersubstanz vieler mono- und bizyklischer Sesquiterpene. Stabilisierung durch Abgabe eines Protons führt zum Germacratrien (2), das an den mit einem Pfeil gekennzeichneten Stellen oxidiert werden kann. Zwei Typen von Lactonen (4 und 5) sind in der Natur verwirklicht.

Die Kohlenwasserstoffskelette von häufig vorkommenden Sesquiterpenlactonen

Zur grossen Mannigfaltigkeit an Strukturtypen tragen bei den Sesquiterpenen der Guajanreihe die unterschiedliche Verknüpfung der beiden Ringe bei.

Entstehung der Guajan-Sesquiterpene

Die Eigenschaften der Sesquiterpene hängen wesentlich von der Art und der Zahl der O-Funktionen ab, mit denen das Sesquiterpenskelett substituiert ist. Es lassen sich unterscheiden: • Sesquiterpenkohlenwasserstoffe: mit Wasserdampf unzersetzt flüchtige Substanzen; bei

Raumtemperatur ölige Flüssigkeiten; • Sesquiterpenalkohole: in der Regel mit Wasserdampf unzersetzt flüchtig; bei Raum-

temperatur ölige Flüssigkeiten oder kristallisierende Verbindungen; in Ethanol besser löslich als die Kohlenwasserstoffe;

• stark oxidierte Sesquiterpene: in der Regel mehrere funktionelle Gruppen (alkoholische Gruppen, Epoxide, Aldehyde, Carbonsäuren, Lactone, Ester mit kurzkettigen Fettsäuren); nur schwer oder gar nicht durch Destillation mit Wasserdampf abtrennbar; Anreicherung kann durch Extraktion mit Lipidlösungsmitteln, wie Dichlormethan, und anschließender Flüssig/Flüssig-Verteilung (Methanol–Wasser–Heptan–Ethylacetat) erfolgen; bei Raum-temperatur kristalline Verbindungen; in Arzneizubereitungen infolge ihrer Reaktionsfreudigkeit meist wenig stabil; biologisch meist aktiv: schmecken bitter oder scharf, wirken sehr stark lokal hautreizend, viele wirken allergisierend, viele sind nach systemischer Zufuhr relativ toxisch;

• Sesquiterpenglykoside: nur mit polaren Lösungsmitteln (Ethylacetat, Ethanol) extrahierbar; bisher sind nur ganz wenige Vertreter bekannt

Einteilung der Sesquiterpene gemäß der Art und der Zahl ihrer O-Funktionen

H

OH

O

Azyklische Sesquiterpene

-Farnesen

Bizyklische Sesquiterpene

-Cadinen- Muurulen -Bergamoten

-CaryophyllenCaryophyllenol-I. Caryophyllen-epoxyd

Chamazulen Guajazulen

trans-Farnesen

Oft vorkommende Sesquiterpene in ätherischen Ölen

OH

OH

O OOH

OO

OH

Trizyklische Sesquiterpene

Monozyklische Sesquiterpene

Bisabolen -Bisabolol

Bisabolonoxyd

-Humulen

Bisabololoxyd-1 Bisabololoxyd-2

-Elemen

-Gurjunen-Cedren

Spathulenol

Sesquiterpen-Drogen

Matricaria recutita L. (Asteraceae)

Matricariae flos Kamillenblüten

Kamillenblüten

Herkunft: Kamillenblüten (Matricariae flos PhEur) bestehen aus den getrockneten Blütenköpfchen von Matricaria recutita L. (syn. Chamomilla recutita (L.) Rauschert (Asteraceae) M. recutita, die Echte Kamille, ist eine einjährige, krautige, 20–50 cm hoch werdende Pflanze. Die Pflanze hat 2- bis 3fach gefiederte Blätter und zahlreiche Blütenköpfchen mit kegelförmigem Blütenboden und weißen Zungen- und gelben Röhrenblüten. Im Unterschied zu den Anthemis-Arten (Römische Kamille) ist der Blütenboden hohl. Wirkungen: experimentell belegt (für Kamillenpräparate und einzelne Inhaltsstoffe) antiphlogistische, spasmolytische, antibakterielle, antifungale Wirkungen • antiphlogistische Wirkung: Kamillenextrakt, (–)-α-Bisabolol, Chamazulen,

Matricin/Chamazulencarbonsäure, Spiroether, Flavonoide (hauptsächlich Apigenin); • spasmolytische Wirkung: Kamillenextrakt, Apigenin, andere Flavonoide, (–)-α-Bisabolol, Spiroether; • antibakterielle und antifungale Wirkung: Kamillenextrakt, synergistische Wirkung mehrerer lipophiler

Wirkstoffe (u. a. (–)-α-Bisabolol, Spiroether, Cumarine). Anwendungsgebiete • innerlich: gastrointestinale Spasmen, entzündliche Erkrankungen des Gastrointestinaltraktes; • äußerlich: Haut- und Schleimhautentzündungen, bakterielle Hauterkrankungen, entzündliche Erkrankungen und Reizzustände der Luftwege (Inhalationen) Präparate: Fluidextrakt (Matricariae extractum fluidum PhEur), Kamillenöl (Matricariae aetheroleum PhEur) Unerwünschte Wirkungen: Auftreten von Kontaktallergie durch die Echte Kamille ist selten

• Ätherisches Öl (0,3–1,5%) mit wechselnder Zusammensetzung: Bisaboloide (0– 50%), Guajanolide; z.B. das Proazulen Matricin; nur in der Droge, nicht im ätherischen Öl

enthalten die daraus bei der Wasserdampfdestillation entstehenden Azulene; z.B. Chamazulen (2–

18%), Spathulenol (cca.1%); ein trizyklisches Sesquiterpen mit Guajangerüst; die C3-Seitenkette

als Cyclopropan ausgebildet Farnesen (2-12%); ein azyklisches Sesquiterpen Spiroether (2-12% ); Acetylenderivate mit Spiroketalgruppierung

• Flavonoide (< 6%; hauptsächlich Apigenin und Apigenin-7-O-glucosid; PhEur = mind. 0,25% Apigenin-7-O-glucosid; auch instabile Acylderivate von Apigenin-7-O-glucosid); Quercetin- und Luteolin-glykoside;

methoxylierte, lipophile Flavonoide; • Phenolcarbonsäuren (Kaffeesäure, Vanillinsäure, Syringasäure); • Cumarine [Umbelliferon, 7-Hydroxycumarin und Herniarin (7-Methoxycumarin); 0,01–0,08%]; • Polysaccharide (Fructan vom Inulintyp, ein pektinähnliches Rhamnogalacturonan; • Lipide, Phytosterole, Cholin, Aminosäuren, mineralische Bestandteile.

Inhaltsstoffe der Kamillenblüten

Im Kamillenöl vorkommende Bisaboloide

Mengenmäsig vorherrschend ist das (–)-α-Bisabolol, das in der (1’S)-(2S)-Form vorliegt. Durch Oxidationsvorgänge bilden sich in der lebenden Pflanze die Bisabolol- und Bisabolonoxide, von denen bisher in der Kamille die (–)-α-Bisabololoxide A, B, und C, sowie das (–)-α-Bisabolonoxid A nachgewiesen werden konnten

Entstehung der Chamazulen von Matricin

Kamillenblüten enthalten etwa 0,15% Proazulene, z.B. Matricin (farblos). Beim Erhitzen einer Matricin enthaltenden Lösung (Drogenauszug) entsteht aus Matricin unter Abspaltung von Essigsäure und Wasser die Chamazulencarbonsäure, die bereits das durchkonjugierte System der Azulene enthält und folglich tiefblau gefärbt ist. Ähnlich wie im Falle der β-Ketocarbonsäuren spaltet sich leicht CO2 ab; es entsteht Chamazulen, das somit abweichend von anderen natürlichen Azulenen nur noch 14 Kohlenstoffatome im Molekül enthält.

Die in der Kamille vorkommenden Acetylenderivate

Anthemis nobilis L. (Asteraceae)

Chamomillae romanae flos Römische Kamille

Römische Kamille

Herkunft: Römische Kamille (Chamomillae romanae flos PhEur) besteht aus den getrockneten Blütenköpfchen der kultivierten, gefülltblütigen Varietät von Anthemis nobilis L. (Asteraceae) A. nobilis ist heimisch im südlichen und westlichen Europa sowie in Nordafrika. Ihr Aussehen ist ähnlich dem der Echten Kamille. Sie wird ebenfalls 20–50 cm hoch, riecht intensiv aromatisch und hat eine ähnliche Blattform. Die Pflanze ist ausdauernd und hat in der Wildform größere Blütenköpfchen als die Echte Kamille. Der Blütenboden ist gefüllt. Die Wild-form weist zahlreiche Röhren- und Zungenblüten auf. Zur Drogenzubereitung wird allerdings eine fast nur weiße Zungenblüten bildende Varietät kultiviert. Wirkungen und Anwendungsgebiete Amarum-Aromatikum (Sesquiterpenlactone vom Typus des Nobilins); schwach spasmolytisch (Apigeninderivate), antibakteriell (Nobilin, Hydroperoxide) sedativ, entzündungshemmend (Sesquiterpenlactone), diuretisch, zytotoxisch, insektizid (Polyacetylene), blutzuckersenkende Wirkung (Chamaemelosid) • innerlich (als Infus): bei dyspeptischen Beschwerden, bei Völlegefühl und Blähungen, bei leichten

krampfartigen Bauchschmerzen • zu Spülungen bei Entzündungen im Mund- und Rachenraum • an Stelle der Echten Kamille Verwendung: als Schmuckdroge für Teemischungen; zum Aromatisieren der sog. aromatisierten Weine vom Typ der Wermutweine; zur Gewinnung des Römischen Kamillenöls (Parfümerie) Unerwünschte Wirkungen: allergische Reaktionen vom verzögerten Typ (Kontaktdermatitiden) selten

Inhaltsstoffe der Römischen Kamille

• Ätherisches Öl (0,4 - über 2%) Mono- und Sesquiterpene [u.a. entstehen bei der Wasserdampfdestillation wie bei der Echten Kamille geringe Mengen an Chamazulen] Die Zusammensetzung wird durch Ester bestimmt (z.B. Angelikasäureisobutylester) Angelikasäure, Isobuttersäure, Tiglinsäure und Methylacrylsäure als Säurekomponenten; Isobutylalkohol, Isoamylalkohol und 3-Methyl-amylalkohol (C3-C6-Alkohole) als Alkoholkomponenten • Sesquiterpenlactone (0,6%), vorwiegend vom Germacranolidtyp (Nobilin und 3-Epinobilin) bitterer Geschmack → Römische Kamille ist eine Bitterdroge; • Hydroperoxide; von Estern und von Terpenen abgeleitet (z.B. 1β-Hydroperoxyisonobilin) • Hydroxyzimtsäurederivate: Glucoseester und Chinasäurediester der Anthenobilinsäure (2,3-Dihydroxyzimtsäure), z.B. 6-Anthemoylglucose, 1,3-, 1,5- und 3,5-Dianthemoylchinasäure • Flavonoide; Apigenin- und Luteolinglykoside (z.B. Apigenin-7-O-glucosid und sein 3-

Hydroxy-3-methylglutarsäurederivat Chamaemelosid, Luteolin- 7-O-glucosid, Apiin) • Polyacetylene, Cumarine, Triterpene, Lipide, Schleimstoffe, Cholin.

Das ätherische Öl der Römischen Kamille besteht überwiegend aus Estern der Methacryl-, Angelika-, Tiglin- und Isobuttersäure mit aliphatischen C3-C6-Alkoholen.

Die für die Asteraceae typischen Sesquiterpenlactone liegen in der Römischen Kamille als Sesquiterpen-Hydroxyesterlactone vor, die mit Angelikasäure verestert sind.

Sesquiterpenelactone in der Römischen Kamille