Wasserringversuche 2015 Planung 2016 - aqs.iswa.uni ... · 04.03.2016 13 Baumeister/Koch:...

04.03.2016

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Dr.-Ing. Frank Baumeister, Dr.-Ing. Michael Koch AQS-Baden-Württemberg

am Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte- und Abfallwirtschaft

Universität Stuttgart

Bandtäle 2

70569 Stuttgart

GERMANY

Tel.: +49 711 685 65442 / Fax: +49 711 685 55442

E-Mail: [email protected]

Wasserringversuche 2015

Planung 2016

Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016

Themen

• Ringversuche 2015

• Länderübergreifende Ringversuche

(Abwasser, Grund- und Rohwasser)

• Trinkwasser

• Oberflächenwasser

• Ringversuche für UKWIR

• Planung 2016

• Schulungen

• Neuigkeiten

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Ringversuche 2015

• Abwasser

• RV 3/15 – 37. LÜRV – Elemente

• Teilnehmer: 147

• RV 5/15 – 38. LÜRV – KW-Index

• Teilnehmer: 235

• RV 8/15 – 40. LÜRV – Summenparameter

• Teilnehmer: 223

• Betriebsanalytik: Abwasser

• 16. Ringversuch zur Betriebsanalytik auf

Kläranlagen

• Probennahme von Abwasser P03 • Teilnehmer: 12


Ringversuche 2015

• Trinkwasser

• RV 1/15 – TW A5 – Kationen, Teil 2

• Teilnehmer: 202

• RV 4/15 – TW O1 – PBSM – GC/MS und HPLC/UV

• Teilnehmer: 92

• RV 7/15 – TW A1 – Anionen

• Teilnehmer: 222

• TW O5 – PBSM – HPLC/MS

(Institut für Hygiene und Umwelt, BGV Hamburg)

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Ringversuche 2015

• Sonderringversuche: Trinkwasser

• RV 2/15 – TW S5 – Sulfonylharnstoffe

• Teilnehmer: 18

• RV 6/15 – TW S6 – Röntgen- und MRT-

Kontrastmittel

• Teilnehmer: 40

• Oberflächenwasser

• RV 9/15 – WRRL – PAK mit suspendierten

Stoffen

• Teilnehmer: 60

• UKWIR 1/15-7/15 – Prioritäre Stoffe


Quecksilber – TW A1 – 37. LÜRV -

Methoden

• Aktuelle E12 (08/12) – K-AAS war bei 37. LÜRV nicht

zugelassen

• Konservierung:

• E12 (08/12) – Salzsäure

• E12 (07/07 bzw. 08/97) – Kaliumdichromat/Salpetersäure

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Quecksilber – TW A1 – 37. LÜRV -

Standardabweichungen

• TW A1: relative Standardabweichung etwas niedriger

• TW A1: Trinkwassermatrix; 37. LÜRV: Abwassermatrix

• Neue Stabilisierung führte nicht zu höherer Streuung


Abwasser – 37. LÜRV – Arsen -

Methoden

• Graphitrohr-AAS: breitere statistische Verteilung

und höherer Anteil an Ausreißern

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Abwasser – 40. LÜRV – AOX -

Methoden

• Säulenverfahren: ca. 63 %

• Schüttelverfahren: ca. 37 %

• Kein signifikanter Unterschied zwischen den

Verfahren


Abwasser – 40. LÜRV – CSB –

rel. Standardabweichung

• Bei 40. LÜRV wurden Proben mit KHPH und einer weiteren,

etwas schwerer oxidierbaren, Substanz aufgestockt

• Überprüfung der Effizienz der Oxidation

• Etwas höhere Standardabweichung

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Trinkwasser – RV 4/15 – TW O1 –

Erfolgsquoten

• Anteil akzeptabler Werte: 85,2 %

• Nicht alle Parameter wurden von den Teilnehmer

analysiert



Epichlorhydrin - Methoden

• Fast nur Anwendung der DIN EN 14207 (2003) –

GC-MS

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Epichlorhydrin – Standardabweichung

• Sehr hohe Standardabweichungen


Trinkwasser – RV 7/15 – TW A1 –

Nitrit – Standardabweichung

• Standardabweichungen höher bei Anwendung der IC

• Instabilität infolge ungekühlten Probensamplers ?

Methodenanteile:

D10 – Fotometrie: 53%

D20 – IC: 25 %

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Trinkwasser – RV 2/15 – TW S5 –

mittlere Wiederfindungen

• Hohe Wiederfindungsraten zwischen 90% und

105%



relative Standardabweichungen

• Relative Standardabweichungen lagen meist

innerhalb der Limitierungen

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Methoden



mittlere Wiederfindungen

• Mittlere Wiederfindungen zwischen 90% und 110%

• Ausnahmen:

• Iothalaminsäure: 74,8%, Ioxithalaminsäure: 83%

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relative Standardabweichungen

• Standardabweichungen meist innerhalb der Limitierungen

• Hohe Standardabweichungen bei

• Iodipamid, Iothalaminsäure, Ioxithalaminsäure, Gadolinium-

Anomalie



Gadolinium-Anomalie

• Große Streuung der Ergebnisse bedingt durch:

• unterschiedliche Berechnungsmethoden

• Schwankungen der Messwerte für die anderen seltenen

Erden

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Methoden

• Vorwiegend HPLC-MS/MS

• Direktinjektion

• SPE


Oberflächenwasser – RV 9/15 – WRRL

Entnahme von

Oberflächenwasser

aus Bandtälesbach

Gewinnung suspendierter

Stoffe mittels

Durchflusszentrifuge

1. Gefriertrocknen

2. Mahlen und

Sieben (40 µm)

1. Analyse der PAKs

2. Herstellung einer

„Dotiersuspension“

1. Flaschendotierung:

„Dotiersuspension

2. Flaschendotierung:

„PAK-Mischlösung“

Homogenitäts-

kontrolle

+

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Ringversuche im Auftrag von UKWIR

• AQS-BW organisiert für die „United Kingdom Water

Industry Research“ (UKWIR) Ringversuche im

Rahmen des Chemical Investigation Programme

(CIP), Phase 2

• Laufzeit des Projekts: 2015 – 2019

• Für Teilnehmer, die im Rahmen des CIP-Projekts

vertraglich eingebunden sind

• Für alle Laboratorien, die Interesse an einer

Teilnahme haben (700 €/Ringversuch)

• Zielanalyte: Prioritäre Stoffe in Oberflächenwasser

nach WRRL bei niedrigen Konzentrationen


UKWIR - Analyte Group Determinand LOQ [µg/l] Rounds per year

1 Benzo(a)pyrene

Fluoranthene

0,0005

0,0018

2015: 1; 2016-2019: 2

2 PFOS

PFOA

0,0025

0,0025

2015: 1, 2016-2019: 2

3 Cypermethrin 0,0004 2015: 1, 2016-2019: 2

4 HBCDD 0,0092 2015: 1; 2016-2019: 2

5 Diclofenac 0,02 2015-2016: 2

6 Estrone (E1)

17-beta-estradiol (E2)

17-alpha-ethinylestradiol

(EE2)

0,0012 2015-2016: 2

7 Erythromycin

Atenolol

Propranolol

Carbamazepin

0,2

0,02

0,02

0,2

2015-2016: 2

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UKWIR 1/15-7/15 - Details

• Jeder Teilnehmer erhielt

• 2 aufgestockte filtrierte Oberflächenwasserproben in

1000-ml-Glasschliffflaschen (Flaschendotierung)

• 1 aufgestockte, „unbelastete“ Grundwasserproben in 1000-ml-

Glasschliffflasche (Flaschendotierung)

• Jeweils 1 Oberflächenwasser- und 1 Grundwasser-Blindprobe

• Zugewiesener Wert xpt : Referenzwert aus der Aufstockung

und ggf. dem Matrixgehalt

• Standardabweichung zur Leistungsbeurteilung: σpt= 0,25 * xpt

• Bewertung auf Basis von z-Scores

• |z| ≤ 2.0 satisfactory

• 2.0 < |z| < 3.0 questionable

• |z| ≥ 3.0 unsatisfactory


UKWIR 1/15 – Benzo[a]pyren

• Konzentrationsbereich: 0,0016-0,0038 µg/l

• Teilnehmer: 7

• Ergebnisse meist unterhalb des

Referenzwertes

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UKWIR 1/15 – Fluoranthen


• Teilnehmer: 7

• Gute Übereinstimmung der Ergebnisse

mit den Referenzwerten

• Geringe Streuung der Ergebnisse


UKWIR 2/15 –

Perfluoroktansulfonsäure (PFOS)


• Teilnehmer: 11



• Teilweise geringe Streuung der

Ergebnisse

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UKWIR 2/15 – Perfluoroktansäure (PFOA)


• Teilnehmer: 11





UKWIR 3/15 – Cypermethrin

• Konzentrationsbereich:0,001-0,0032 µg/l

• Teilnehmer: 5

• Sehr große Streuung der Ergebnisse

• Wäre ohne Referenzwert nicht auswertbar

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UKWIR 4/15 – Hexabromcyclododecan

(HBCDD)


• Teilnehmer: 8

• Große Streuung der Ergebnisse

• Wäre ohne Referenzwert nicht auswertbar


UKWIR 5/15 – Diclofenac


• Teilnehmer: 7



• Relative geringe Streuung

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UKWIR 6/15 – Estron


• Teilnehmer: 8





UKWIR 6/15 – 17-beta-Estradiol


• Teilnehmer: 8




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UKWIR 6/15 – 17-alpha-Ethinylestradiol


• Teilnehmer: 8



• Ergebnisse streuen etwas


UKWIR 7/15 – Carbamazepin


• Teilnehmer: 6

• Weitestgehend gute Übereinstimmung der

Ergebnisse mit den Referenzwerten


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UKWIR 7/15 – Erythromycin


• Teilnehmer: 6

• Sehr gute Übereinstimmung der


• Äußerst geringe Streuung der Ergebnisse


UKWIR 7/15 – Propranolol


• Teilnehmer: 6

• Sehr gute Übereinstimmung der


• Äußerst geringe Streuung der Ergebnisse

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UKWIR 7/15 – Atenolol


• Teilnehmer: 6



• Sehr geringe Streuung der Ergebnisse


Planung 2016 - I

• RV 9/15 – WRRL – PAK mit suspendierten

Stoffen in Oberflächenwasser:

• Anthracen, Fluoranthen, Napthalen, Benzo(a)pyren,

Benzo(b)fluoranthen, Benzo(k)fluoranthen,

Benzo(g,h,i)perylen,

Indeno(1,2,3-cd)pyren

• Status: in Auswertung

• Einsendeschluss: 12.02.2016

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Planung 2016 - II

• RV 1/16 – Kationen, Teil 1:

• Aluminium, Eisen, Mangan, Natrium, Kalium,

Färbung (SAK436)




Planung 2016 - III

• RV 2/16 – TW S1 – Süßstoffe und

Benzotriazole:

• Acesulfam, Cyclamat, Saccharin,

Sucralose, 1H-Benzotriazol, 4-Methyl-1H-

Benzotriazol, 5-Methyl-1H-Benzotriazol,

Summe der Methyl-1H-Benzotriazole

• Status: versendet am 16.02.2016


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Planung 2016 - IV

• Probennahmeringversuch P04

• Durchführungszeitraum: 23.02.-25.02.16

• Teilnehmeranzahl: 16



Planung 2016 - V

• RV 3/16 – 41. LÜRV/TW O3 - PAK

• Naphthalin, Acenaphthen, Fluoren, Phenanthren,

Anthracen, Fluoranthen, Pyren, Benzo[a]anthracen,

Chrysen, Benzo[b]fluoranthen, Benzo[k]fluoranthen,

Benzo[a]pyren, Dibenz[ah]anthracen,

Benzo[ghi]perylen, Indeno[1,2,3-cd]pyren

• Status: Versand am 11.04.2016


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Planung 2016 - VI

• RV 4/16 – WRRL – PBDE mit

suspendierten Stoffen

• BDE 28, BDE 47, BDE 99, BDE 100, BDE 153,

BDE 154




Planung 2016 - VII

• 17. Ringversuch zur Betriebsanalytik auf

Kläranlagen

• CSB, Ammonium-Stickstoff, Nitrat-Stickstoff,

Gesamt-Stickstoff, Gesamt-Phosphor, TOC

(optional)



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Planung 2016 - VIII

• RV 5/16 – TW S2 – Pharmazeutika

• Parameterumfang ist noch nicht festgelegt




Planung 2016 - IX

• RV 6/16 – 42. LÜRV – BTXE/LHKW

• Benzol, Toluol, o-Xylol, m-Xylol, Ethylbenzol,

Trichlorethen, Tetrachlorethen, 1,1,1-

Trichlorethan, Dichlormethan



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Planung 2016 - X

• RV 7/16 – 43. LÜRV – Nährstoffe und

Ionen

• Ammonium-Stickstoff, Nitrat-Stickstoff, Nitrit-

Stickstoff, Gesamt-P, Chromat, Cyanidgesamt und

Cyanidl.fr.

• Status: Versand voraus. am 07.11.2016



Planung 2016 - XI

• RV 8/16 – TW O2 – LHKW/Benzol

• 1,2-Dichlorethan, Tetrachlorethen, Trichlorethen,

Trichlormethan, Bromdichlormethan,

Dibromchlormethan, Tribrommethan, Benzol,

Vinylchlorid

• Status: Versand voraus. am 28.11.2016


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Planung 2016 – XII – UKWIR 2016

RV UKWIR

7/16

Erythromycin, Atenolol, Propanolol, Carbamazepin

announcement: 09.03.2016

registration deadline: 24.03.2016

dispatch: 18.04.2016

reporting deadline: 02.05.2016

RV UKWIR

8/16

Benzo[a]pyrene, Fluoranthene





RV UKWIR

9/16

Perfluorooctane sulfonic acid, Perfluorooctanoic acid





RV UKWIR

10/16

Cypermethrin





RV UKWIR

11/16

Hexabromocyclododecanes





RV UKWIR

12/16

Diclofenac





RV UKWIR

13/16

Estrone (E1), 17-beta-estradiol (E2), 17-alpha-ethinylestradiol

(EE2)





RV UKWIR

14/16

Erythromycin, Atenolol, Propanolol, Carbamazepin





http://www.iswa.uni-stuttgart.de/ch/aqs/pdf/Ringversuche2016.pdf


Schulungen • Abwasser-Probennahme

• Nächster Termin: 09. März 2016

• Qualitätsregelkarten • Nächster Termin: noch nicht festgelegt

• Messunsicherheit • Nächster Termin: noch nicht festgelegt

• Alle Kurse werden auch als Inhouse-Schulungen angeboten

Infos unter: www.aqsbw.de oder sprechen

Sie uns an

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Neuigkeiten bei der AQS

• Sämtliche Ringversuche werden zukünftig nur

noch per E-Mail angekündigt

• alle Unterlagen werden unter www.aqsbw.de ab dem

Ankündigungstermin bereitgestellt

• Anmeldungen sind nur noch über die Internetseite

möglich

• Anmeldungen müssen nicht mehr unterschrieben

werden und auch nicht mehr gefaxt werden

• Nur die Ergebnisse müssen noch unterschrieben

und an 0711 685 53769 gefaxt werden


Vielen Dank für Ihre Aufmerksamkeit

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