Oxidationszahlen: Alkohole & Carbonylverbindungen
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1 Technische Universität München eas Bauer – Lehrstuhl für Organische Chemie I – Übung zur Vorlesung Organische Chemie II (Reaktivität Oxidationszahlen: Alkohole & Carbonylverbindungen O O O H O O O O O O O N H O N H N H O N N H O OH OH O O O C O 2 N H NH Acetal Keton N itril Ester U rethan (Carbam at) sek.Alkohol prim.Alkohol Orthoester Aldehyd Amid H arnstoff +I +I +II +III +III +III +III +III +IV +IV +IV +IV 0 - I Amidin C arbonat -Iund 0:prim äre und sekundäre Alkohole (und D erivate): O Ether - I +Iund +II:Aldehyde und Ketone (und D erivate): tert .Alkohole (+I) O Ketal +II O +III:C arbonsäuren und D erivate: OH O Säure +III +IV :Kohlendioxid und Kohlensäurederivate: O 0 Ether
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Oxidationszahlen: Alkohole & Carbonylverbindungen. Cr(VI) als Oxidationsmittel. „Hypervalentes“ Iod als Oxidationsmittel. IBX (Iodoxybenzoesäure). Dess-Martin-Periodinan. - PowerPoint PPT Presentation
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Technische Universität München
Dr. Andreas Bauer – Lehrstuhl für Organische Chemie I – Übung zur Vorlesung Organische Chemie II (Reaktivität)
Oxidationszahlen: Alkohole & Carbonylverbindungen
O
OO
H
O
O
O
O O
O
O NH
O
NH
NH
O
NNH
O
OH
OH
O
O
O
CO2
NH
NH
AcetalKeton
NitrilEster
Urethan(Carbamat)
sek. Alkoholprim. Alkohol
Orthoester
Aldehyd
Amid
Harnstoff
+I+I +II
+III+III +III+III +III
+IV+IV+IV+IV
0-I
Amidin
Carbonat
-I und 0: primäre und sekundäre Alkohole (und Derivate):
O
Ether
-I
+I und +II: Aldehyde und Ketone (und Derivate): tert. Alkohole (+I)
O
Ketal
+IIO
+III: Carbonsäuren und Derivate:
OH
O
Säure
+III
+IV: Kohlendioxid und Kohlensäurederivate:
O0
Ether
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Dr. Andreas Bauer – Lehrstuhl für Organische Chemie I – Übung zur Vorlesung Organische Chemie II (Reaktivität)
Cr(VI) als Oxidationsmittel
R OH
HR'
R O
HR'
Cr OH
O
OVI R O
R'- "H2CrIVO3"
Cr (VI)
CrO3 (in wässriger Säure: "H2CrO4"), z.B.: CrO3/H2SO4(aq.) (Jones-Reagenz) - sehr starkes Oxidationsmittel (Weiteroxidation zur Säure bei primären Alkoholen) CrO3*2 py (py= Pyridin) (Collins-Reagenz) - deutlich schwächeres Oxidationsmittel (keine Weiteroxidation zur Säure)
"CrO3 * py * HCl" = HCrClO3 * py (Pyridiniumchlorochromat, PCC) - (keine Weiteroxidation zur Säure) H2Cr2O7 * 2 py (Pyridiniumdichromat, PDC) - stärkeres Oxidationsmittel als PCC (Weiteroxidation zur Säure lösungsmittelabhängig)
syn-Eliminierung Disproportionierung in2 Cr(III) und Cr(VI)
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Dr. Andreas Bauer – Lehrstuhl für Organische Chemie I – Übung zur Vorlesung Organische Chemie II (Reaktivität)
„Hypervalentes“ Iod als Oxidationsmittel
IO
O
OHOI
O
O
OAcAcO OAc
IO
O
OHOI
O
O
O
R H
OH
R'
- H2O
RH
O
R'
IO
O
OH
R' R
O
syn-Eliminierung
IBX (Iodoxybenzoesäure) Dess-Martin-Periodinan
